基于对称及不对称富烯配体、双1,3,4-Oxadiazole杂环有机配体及柔性Schiff-base配体的有机—无机配位聚合物及超分子的合成及性质研究

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以自组装战略为基础的有机-无机配位聚合物化学是目前国际化学界最活跃、最前沿的研究领域之一,亦是合成新型有机-无机复合功能材料的最有效的途径之一。我们合成了一系列新颖的含五元杂环的对称及不对称富烯配体,分别研究了它们与过渡金属离子的配位反应化学。合成了含双1,3,4-oxadiazloe 杂环的配体和柔性schiff-base 有机配体,研究了它们与金属离子的自组装化学。本文合成了22 个新型的有机-无机配位聚合物并通过X-射线单晶衍射、红外、元素分析表征了它们的结构;此外尚对部分代表物的荧光性质进行了研究。一、利用富烯配体与AgClO4、AgSbF6、AgOTf、AgPF6合成了18 个结构新颖的有机-无机配位聚合物及超分子[Ag2(L1)3](SO3CF32 (1)、[Ag(L1)] ClO4 (2)、[Ag(L1)(C6H6)SbF6]0.5(C6H6)(H2O)(3)、[Ag(L15)]SO3CF3 (4)、[Ag(L2)SO3CF3]0.5(C6H6) (5) 、[Ag2(L2)2(SO3CF32]2(C6H6) (6) 、[Ag(L2)(SbF6)0.5(μ-bis-C6H6)]H2O (7)、[Ag(L2)(H2PO4)]0.5(C6H6) (8)、[Ag(L3)(SbF6)](C7H8) (9)、[Ag(L3)]PF6(C7H8) (10)、[AgL4]SO3CF3 (11)、[AgL5(H2O)]SO3CF3 (12) 、[Ag3(L6)2](ClO43 2(C6H6) (13) 、{[Ag(L8)]SbF6}(C7H8)0.5(C6H6) (14) 、[Ag(L8)]SO3CF3 (15) 、[Ag(L10)(C6H6)]PF6 (16)、{[Ag2(L12)(C6H6) (SbF6)]SbF6}2.5(C6H6) (17)、[Ag(L13)(SO3CF3)]0.5(C6H6) (18)。讨论了它们的晶体结构与荧光性质。二、合成了两个基于双1,3,4-Oxadiazloe和Ag(I)盐的有机-无机配位聚合物Ag(L17) PF6(19)、Ag (L17)SO3CF3 (20),研究了它们的单晶结构。三、利用柔性Schiff-base有机配体L20与HgBr2、HgI2反应得到两种含Hg(II)的配合物HgBr2(L20)CH3OH (21)、HgI2(L20)CH3OH (22) 本文的研究成果证明,富烯配体、含双1,3,4-Oxadiazole 杂环配体配体及柔性Schiff-base 有机配体与过渡金属离子间的配位化学丰富,是构建具有新颖物化性质及结构的超分子聚集体的良好前体。
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