分子印迹聚硅氧烷微球的合成及其催化性能研究

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分子印迹是构筑高分子仿酶催化剂的重要技术手段之一。在分子印迹聚合物仿酶催化剂的研究中,大都基于不饱和单体的自由基聚合物,如交联聚苯乙烯类、交联聚丙烯酸类和聚丙烯酰胺类。这类体系存在聚合不易控制和交联剂品种稀少等缺点。传统分子印迹聚合物大多经本体聚合,先制得多孔块状聚合物,然后经过粉碎、碾磨和筛分,得到颗粒形状不规则的印迹产物。本文采用非共价分子印迹技术,选取官能基硅烷为聚合单体,采用悬浮聚合技术制得了不含表面活性剂和稳定剂的分子印迹聚硅氧烷微球。采用TEM,UV-vis等技术手段对制备的分子印迹聚硅氧烷微球及其吸附和催化性能进行了研究。以甲基三乙氧基硅烷为单体,以4-硝基苯酚为模板分子,通过悬浮聚合法,制得了印迹4-硝基苯酚分子的聚硅氧烷聚合物。酸催化条件下,得到无色透明胶状物。碱催化条件下,制得直径为900 nm左右的微球。实验结果表明,通过无水乙醇多次抽提,能够去除微球中印迹的4-硝基苯酚分子,分子印迹聚硅氧烷微球能有效吸附4-硝基苯酚/乙醇溶液中的4-硝基苯酚分子。4-硝基苯酚乙酸酯催化水解实验证明,无印迹聚硅氧烷微球对4-硝基苯酚乙酸酯的水解反应没有催化作用,而分子印迹聚硅氧烷微球对4-硝基苯酚乙酸酯的水解反应有一定的促进作用,它可加速4-硝基苯酚乙酸酯在KH2PO4/K2HPO4缓冲溶液(pH=7.6)中的水解反应。在缓冲溶液水解体系中加入分子印迹聚硅氧烷微球,可提高4-硝基苯酚乙酸酯水解速度24%。本文还进一步讨论了分子印迹聚硅氧烷微球催化水解反应机理。通过RSi(OEt)3(R为甲基、正丙基、γ-氯丙基、γ-氨丙基)在弱碱性条件下的水解缩聚,制备了实心聚硅氧烷微球,采用TEM表征制得微球的形貌并得出结论:(1)RSi(OEt)3中R(R为C1-C3)的空间位阻对成球效果影响不大;(2)RSi(OEt)3中R上含有活性基团,对成球情况影响较大,甚至导致无法成球。
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