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目的:以化学显色法为基础,建立农药快速分类检测方法,定性、定量鉴别有机磷、氨基甲酸酯类、拟除虫菊酯类等三大类农药。及早确定解毒药物及方案,为急性农药中毒的成功救治赢得宝贵时间,提高突发性农药中毒事件的处置能力。
方法:⑴分析有机磷农药的化学结构特点,选择4-(4-硝基苄基)吡啶法作为其快速检测方法,优化显色反应条件。并用该法对化学结构有代表性的有机磷农药进行定性、定量测定。⑵分析氨基甲酸酯类农药的化学结构特点,选择4-氨基安替比林法作为其快速检测方法,优化显色反应条件。并用该法对化学结构有代表性的氨基甲酸酯类农药进行定性、定量测定。⑶分析拟除虫菊酯类农药的化学结构特点,选择硫化钠-氢氧化钾法作为其快速检测方法,优化显色反应条件。并用该法对化学结构有代表性的拟除虫菊酯类农药进行定性、定量测定。
结果:①根据有机磷农药结构特点选择4-(4-硝基苄基)吡啶法作为其快速检测方法,并优化了反应条件。②乐果、氧乐果、敌百虫、敌敌畏、二嗪磷、杀螟硫磷、杀扑磷、草甘膦、马拉硫磷、甲拌磷、毒死蜱、对氧磷、灭线磷等有机磷农药均能与NBP反应,产生肉眼可见的紫色化合物。其他种类农药不显色。可作为快速定性鉴别有机磷农药的方法。③用分光光度法检测呕吐物样品中敌敌畏、氧乐果、马拉硫磷、毒死蜱、敌百虫、二嗪磷、对氧磷、草甘膦等8种有机磷农药,检出限为1~2μg/mL,相关系数为0.9860~0.9969,加标回收率为86.3%~102.2%,相对标准偏差(n=5)为3.9%~8.7%。④根据氨基甲酸酯类农药结构特点选择4-氨基安替比林法作为其快速检测方法,并优化了反应条件。⑤仲丁威、西维因、克百威、速灭威、异丙威等常见氨基甲酸酯类农药均能与4-氨基安替比林反应,产生肉眼可见的橙黄至橙红色化合物。而其他种类农药不显色,或可通过操作排除,故可作为快速定性鉴别氨基甲酸酯类农药的方法。⑥用分光光度法检测呕吐物样品中仲丁威、西维因、克百威、速灭威、异丙威等5种氨基甲酸酯类农药,检出限为0.5~1μg/mL,相关系数为0.9921~0.9980,加标回收率为88.7%~104.2%,相对标准偏差(n=5)为2.4%~6.3%。⑦根据拟除虫菊酯类农药化学结构特点选择硫化钠-氢氧化钾法作为其快速检测方法,并优化了反应条件。⑧氯氰菊酯、氰戊菊酯、溴氰菊酯、氟氯氰菊酯、甲氰菊酯等常见拟除虫菊酯类农药均能发生该反应,产生肉眼可见的橙黄至橙红色化合物。而其他种类农药均不显色,故可作为快速定性鉴别拟除虫菊酯类农药的方法。⑨用分光光度法检测呕吐物样品中氯氰菊酯、氰戊菊酯、溴氰菊酯、氟氯氰菊酯、甲氰菊酯等5种拟除虫菊酯类农药,检出限10~15μg/mL,相关系数为0.9859~0.9915,加标回收率为87.2%~106.1%,相对标准偏差(n=5)为4.6%~8.4%。
结论:⑴根据每一类农药的化学结构共性进行设计,选择特异性强的显色反应方法,通过肉眼可见的颜色变化即可定性鉴别出有机磷农药、氨基甲酸酯类农药、拟除虫菊酯类农药等。在定性的基础上,通过可见分光光度法测量吸光度值来进一步定量分析,并确定了优化条件。⑵采用分光光度法进行分析,虽然没有色谱方法结果准确、灵敏度高,但经济、快捷、操作简单、免去了大量繁琐的前处理工作,只需简单的预处理,可满足突发中毒现场的定性和定量检测要求,尽快确定中毒类型和严重程度,及早合理应用特效解毒药物,为抢救治疗争取宝贵时间,并对现场样品采集和实验室检测提供工作方向。