钴/镍-有机骨架材料单位点催化剂用于Biginelli反应研究

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金属有机骨架材料(MOFs)作为一种具有高比表面积和大量活性位点的高度通用型结晶多孔材料,已广泛用于储气和分离,药物运输和催化等诸多领域。更重要的是,MOFs结构中的周期性网络结构可以使不饱和金属位点达到空间分离,这使得它可以更好的作为催化剂用于催化反应中。地球上含量丰富的过渡金属离子通常在化学反应中都表现出了良好的催化性能。基于以上原因,将过渡金属离子与有机配体连接,构筑具有金属活性位点的过渡金属基MOFs材料并将其应用于催化有机反应,已经引起了人们的广泛关注。本文主要介绍了几种过渡金属基钴/镍-MOFs材料,并对它们的结构特征和催化性能进行了研究。全文一共分为四章:第一章里我们首先对金属有机骨架材料进行了简单的介绍,金属有机骨架材料作为单位点催化剂在催化方面的应用加以介绍,然后对金属有机骨架材料在催化多组分反应方面的应用加以介绍。第二章利用两种线性羧酸类配体,2,5-二取代(3,5-二羧基苯基)异烟酸(H5DDIA)和[1,1’:4’,1’’-三联苯基]-3,3’’,5,5’’-四羧酸(H4TPTC)与过渡金属离子M(M=Co,Ni)通过溶剂热的方法合成了两个系列的双核过渡金属基MOFs材料:[(CH32NH2]{M2(?2-OH)(DDIA)(H2O)2}?(solv)x(M=Co(Co-DDIA),Ni(Ni-DDIA))[(CH32NH2]{M2(?2-OH)(TPTC)(H2O)2}?(solv)x(M=Ni(Ni-TPTC))。这两个系列的配合物都展现出了具有nbo拓扑结构的三维框架结构,同时这两个系列配合物中含有高度分散的配位不饱和金属位点和均匀分布的三种纳米笼,其可能更有利于捕获底物分子。同时这些配合物具有高的热稳定性和化学稳定性,并且结构中的过渡金属离子可以作为潜在的Lewis酸性位点,使其成为了具有优异催化活性的非均相单位点Lewis酸催化剂,在无溶剂的条件下,对多组分Biginelli反应展现出了优异的催化性能。第三章中主要描述了利用溶剂热的方法,用配体5,5’,5’’-(1,3,5-三嗪-2,4,6-三氨基)三间苯二甲酸(H6TATAT)与六水合硝酸钴和六水合硝酸镍合成了[(CH32NH2]6[Co(H2O)6]3{Co6(η6-TATAT)4(H2O)12}?6H2O(Co-TATAT)和[(CH32NH2]6[Co(H2O)6]3{Ni6(η6-TATAT)4(H2O)12}?6H2O(Ni-TATAT),并对两种MOF材料作为单位点催化剂在无溶剂条件下对Biginelli反应的催化性能进行了研究。第四章对这些MOFs材料催化Biginelli反应进行了总结,该工作为日后构建过渡金属基MOFs和其在多组分反应中的应用提供了新的思路。
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