在对国内外NaBH₄溶液水解制氢反应催化剂的研究进展进行全面综述的基础上，本文确定以提高Ni-B和Co-B两种低成本催化剂的催化性能为研究目标，采用XRD、TEM、SEM以及催化水解反应速率测试等手段，比较系统的研究了通过化学掺杂制备的Ni-Fe-B及Co-Fe-B两种三元催化剂及铁粉负载型的Ni-B和Co-B催化剂的成分、结构及水解反应条件（NaOH浓度、反应温度）对其催化水解性能的影响规律与机制，力求使催化剂的催化水解性能进一步得到提高。对于采用Fe掺杂的Ni-Fe-B催化剂，本文首先对比研究了催化剂的成分（Ni／Fe比）对于催化水解性能的影响。研究表明，在所研究的几种Ni-Fe-B催化剂中，以Ni／Fe比为3∶1(实际成分为：Ni_2.2Fe_0.7B)时的催化性能最好，在40℃时的水解反应产氢速率可达500ml／min。XRD以及TEM观察表明，Ni_2.2Fe_0.7B具有纳米晶结构，其晶粒尺寸（1.9nm）大于未掺杂Fe的Ni-B催化剂（1.2nm），但其团聚结构的尺寸（15nm）小于未掺杂Fe的Ni-B（20nm）。研究还表明，在NaBH₄溶液中添加一定数量的NaOH溶液可以加快催化水解反应的速率。升高反应温度可以提高反应速率和提高NaBH₄的反应转化率。在使用Ni_2.2Fe_0.7B催化剂时，水解反应的表观活化能Ea=49.3kJ／mol。在反应温度为45℃的条件下，NaBH₄的转化率为92.5％，饱和碱性NaBH₄溶液体系的最大贮氢密度为6.82wt％。对于采用Fe掺杂的Co-Fe-B催化剂，本文首先对比研究了催化剂的成分（Co／Fe比）对于催化水解性能的影响。研究表明，在所研究的几种Ni-Fe-B催化剂中，当Co／Fe比为2∶1时具有最好的催化水解性能。在25℃时的水解反应的产氢速率可达360ml／min。TEM观察表明，Co₂FeB的团聚结构的粒径为20nm左右。研究表明，在NaBH₄溶液中添加一定数量的NaOH溶液可以加快催化水解反应的速率。升高反应温度可以提高反应速率和提高NaBH₄的反应转化率。在使用Co₂FeB催化剂时，水解反应的表观活化能Ea=26.0kJ／mol。在反应温度为45℃的条件下，NaBH₄的转化率为94.0％。饱和碱性NaBH₄溶液体系在45℃时的最大贮氢密度为6.88wt％。显然，与Ni_2.2Fe_0.7B催化剂相比，Co₂FeB催化剂具有更佳的催化水解性能。对于Fe粉负载型Ni-B催化剂，本文首先对比研究了Fe粉用量及粒度对于催化水解性能的影响。研究表明，在所研究的几种负载型催化剂中，采用1g80目Fe作为载体的负载型Ni-B催化剂具有最好的催化水解性能。在25℃时的水解反应产氢速率可达76ml／min。SEM及TEM观察表明，该催化剂由附着在Fe粉表面的Ni-B以及少量游离的Ni-B团聚粒子组成。附着在Fe表面的Ni-B的团聚粒子的平均粒径为30nm左右。研究也表明，在NaBH₄溶液中添加一定数量的NaOH溶液可以加快催化水解反应的速率。升高反应温度可以提高反应速率和提高NaBH₄的反应转化率。在使用80目Fe粉负载的Ni-B催化剂时，水解反应的表观活化能Ea=60.3kJ／mol。在反应温度为45℃的条件下，NaBH₄的转化率为91.7％。饱和碱性NaBH₄溶液体系在45℃时的最大贮氢密度为6.77wt％。对于Fe粉负载型Co-B催化剂，本文首先对比研究了Fe粉用量及粒度对于催化水解性能的影响。研究表明，在所研究的几种负载型催化剂中，采用1g80目Fe作为载体的负载型Co-B催化剂具有最好的催化水解性能。在25℃时的水解反应产氢速率可达182ml／min。SEM研究表明，该催化剂由附着在Fe粉表面的Co-B以及少量游离的Co-B团聚粒子组成。附着在Fe表面的Co-B的团聚粒子的平均粒径为50nm左右。研究也表明，在NaBH₄溶液中添加一定数量的NaOH溶液可以加快催化水解反应的速率。升高反应温度可以提高反应速率和提高NaBH₄的反应转化率。在使用80目Fe粉负载的Co-B催化剂时，水解反应的表观活化能Ea=37.1kJ／mol。在反应温度为45℃的条件下，NaBH₄的转化率为92.1％。饱和碱性NaBH₄溶液体系在45℃时的最大贮氢密度为6.79wt％。与Fe粉负载型的Ni-B催化剂相比，Fe粉负载型的Co-B催化剂具有更佳的催化水解性能。