含卟啉结构共轭高分子的合成与表征

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有机光伏技术凭借成本低、易加工等优势在聚合物太阳能电池领域备受关注。寻找并合成具有更优良性能的有机光伏材料成为提高有机聚合物太阳能转换效率的重要方向。其中,卟啉类化合物及其聚合物因为具有良好的光、热以及化学稳定性,在紫外可见区有较强的吸收光谱,与太阳光谱匹配性好等特点而受到越来越多相关研究人员的重视。设计并合成新型具有优良性能的含卟啉结构共轭高分子聚合物作为给体光伏材料具有十分重要的意义。本论文主要包括以下内容:(1)采用醛和吡咯缩合成功制备出两种5-取代二吡咯甲烷(DPM)类物质5-(4-叔丁基)二吡咯甲烷和5-(4-甲氧基)二吡咯甲烷。进行系列实验考查了反应时间、吡咯与醛的比例、以及催化剂用量等影响因素对反应的影响,对实验条件进行优化,筛选出较优反应条件。(2)以制备出的两种二吡咯甲烷和对溴苯甲醛为原料,通过混合溶剂法分别制备出两种非对称卟啉5,15-二(4-叔丁基苯基)-10,20-二(4-溴苯基)卟啉(TPP2)和5,15-二(4-甲氧基苯基)-10,20-二(4-溴苯基)卟啉(TPP3),并与金属离子(Zn)络合生成金属配合物。(3)采用一步法以吡咯和对溴苯甲醛为原料经混合溶剂法制备出对称卟啉meso-5,10,15,20-四(4-溴-苯基)卟啉(TPP1)并与金属锌离子络合得到金属锌配合物(Zn TPP1)。(4)上述三种金属锌卟啉络合物分别与2,6-二溴-4,4-双(2-乙基己基)-4H-硅杂环戊二烯并[3,2-b:4.5-b’]二噻吩的双锡试剂进行stille偶联反应,得到三种共轭高分子化合物。另外,5,15-二(4-叔丁基苯基)-10,20-二(4-溴苯基)锌卟啉与4,7-二(硼酸频那醇酯)-2,1,3-苯并噻二唑通过Suzuki偶联反应得到相应的含卟啉结构的聚合物P2SE。上述所有单体均经IR、1H-NMR、13C-NMR及熔点检测进行了表征,聚合物均通过测定紫外-可见吸收光谱(UV)、荧光光谱(FL)对其光学性能进行了研究;利用差热曲线(DSC)与热重曲线(TGA)对其热性能进行了研究;使用液相凝胶色谱仪测定了聚合物的分子量;检测循环伏安曲线对其电化学性能进行了研究。
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