钯催化的脱氮性偶联反应研究

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过渡金属催化的偶联反应已成为制备药物等复杂有机分子极其重要的方法。比较常见的过渡金属催化的偶联反应,包括Heck反应、Suzuki反应、Negashi反应、Hiyama反应、Sonogashira反应等,其中Heck反应和Suzuki反应在其中显得尤为重要的。而作为对传统的碳-卤键启动的偶联反应的补充,过渡金属催化的通过惰性化学键如碳-氧、碳-氢和碳-碳键的断裂启动的偶联反应已在有机化学和有机金属化学中成为非常重要的新领域,而其中碳-氮键的断裂,特别是过渡金属催化的碳-氮键断裂,对它的探索较少。因为碳-氮键的解离能很高,所以碳-氮键很稳定,并且当其未被活化时,反应具有良好的选择性、产率较高、合成步骤少等优点,因而在有机合成中受到越来越多的关注。芳基肼及其衍生物参与的偶联反应在近些年已经得到较大的发展,用于合成各类联芳烃、芳基烯烃等化合物。近期研究发现芳基肼不仅可以发生氧化自由基偶联反应,还可发生过渡金属催化的交叉偶联反应,此类反应类型多样,反应体系灵活,具有在科学和工业研究中得到广泛应用的潜力。此外,针对芳基肼的氮原子进行自由基型偶联,以选择性构建碳-氮键,对于合成结构多样和具有潜在生物活性的肼衍生物具有重要研究价值和应用前景。本论文选用N’-乙酰基修饰的芳基肼作为起始原料,与烯烃类化合物发生钯催化的脱氮性Heck偶联反应和与苯基硼酸类化合物发生钯催化的脱氮性Suzuki偶联反应。在Heck反应中,各种官能团取代的N’-乙酰基修饰的芳基肼衍生物以及多种烯烃能反应得到目标化合物,且具有中等到良好的产率,为合成芳基烯烃化合物的提供了一种有效的途径;在Suzuki反应中,各种官能团取代的芳基肼衍生物和多种官能团取代的芳基硼酸反应,在室温条件下即可合成联芳烃化合物,此反应具有反应条件温和,产率良好的优点。
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