改性泡沫镍基材料的制备及催化性能研究

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21世纪三大支柱产业:材料、能源、信息。泡沫镍作为一种新型的功能材料,是将金属镍经过高科技深加工制成泡沫海绵状多孔发泡金属,其具有三维全贯通网孔结构,孔隙约为1-2mm,骨架中空并以冶金状态彼此交连,具有孔隙度高、体密度小、抗热冲击、固有的抗拉强度和比表面积大等优点。泡沫镍具有很强的耐碱腐蚀性和特有的网状结构,电解水时,电流密度小,析氢过电位低而被用来电解分离氢同位素。泡沫镍不但孔隙率高,稳定性好而且还具有良好的机械加工性能、以及良好的流体力学性能等特性,可以使水或气体顺利通过,从而可被用作光催化剂载体。本文主要研究泡沫镍在光、电催化领域的应用,尤其是在电催化析氢和光催化载体方面展开研究。本论文的主要研究工作如下:(1)催化材料的制备;对泡沫镍进行改性,使用霍尔槽对泡沫镍阴极试镀,得出泡沫镍作为阴极材料电沉积银的合适电流密度,采用恒电流复合镀法在泡沫镍上沉积了TiO2、ZrO2、Pt-C掺杂的Ag镀层得到Ni/Ag-TiO2、Ni/Ag-ZrO2和Ni/Ag-Pt-C电催化材料。TiO2不但具有光催化性能,同时在电催化析氢方面也具有催化性能,所以Ni/Ag-TiO2在本文中既作为电催化材料又作为光催化材料。通过Tafel和EIS分析了Ni/Ag-TiO2、Ni/Ag-ZrO2和Ni/Ag-Pt-C的电化学性能;在30%氢氧化钾水溶液中,掺杂后的Ni/Ag-TiO2、Ni/Ag-ZrO2和Ni/Ag-Pt-C电催化材料的耐碱腐蚀性能比只电沉积银所得的Ni/Ag材料更好。使用同样的复合镀方法制备了TiO2、ZnO2、WO3掺杂的Ag镀层得到Ni/Ag-TiO2、Ni/Ag-ZnO2和Ni/Ag-WO3光催化材料。使用SEM和TEM分析了Ni/Ag-TiO2、Ni/Ag-WO3和Ni/Ag-ZnO光催化材料的表面形貌和元素组成。(2)分离系数测试系统的建立及应用;本文中采用CAD设计用于电解碱性混合水溶液的电解槽。使用MnCl2对γ-Al2O3进行改性制得色谱柱填料。以自制的填料填充不锈钢色谱柱制得分析柱和参比柱。设计加延长管的液氮低温冷却的参比-分析双柱(L:5m, Φ内:3mm, Φ外:5mm),以惰性气体氦气作为载气驱动H2、HD和D2通过分离柱被分离后使用TCD检测器分析检测。电解H2O和D2O制备H2和D2并配制标准样品。拟合H2、HD和D2的气相工作曲线。使用上述的改性泡沫镍基电极材料电解KOH质量分数为30%的H2O-D2O混合水溶液分离其中氕氘。使用上述的低温洗提色谱对电解产生的H2、HD和D2进行定量检测并计算其中的氕氘比。采用红外分光光度法检测KOH质量分数为30%的H2O-D2O混合水溶液电介质中的H2O和D2O并计算其中的氕氘比。计算该电解条件下所使用的电极材料的分离系数。(3)改性泡沫镍基光催化材料的光催化性能评价;建立光催化性能评价体系。使用主波长为254mn紫外灯作为光催化反应光源。在常温常压下,制作光催化反应装置,并以甲苯和二甲苯为室内空气污染物模拟室内环境。使用GC(FID检测器)定量检测甲苯和二甲苯并绘制工作曲线。在光催化反应装置内以Ni/Ag-WO3、Ni/Ag-ZnO2和Ni/Ag-TiO2作为光催化材料进行光催化降解试验,使用气相色谱监测污染物浓度。研究反应物初始浓度、湿度对污染物去除效率的影响。提出降解甲苯的动力学模型,初步分析影响光催化降解效率的一些因素;如光催化剂的禁带宽度、降解湿度、温度、和光照强度等。最后对这三种光催化材料的催化性能进行评价。
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