由于汞(Ⅱ)封闭的电子壳层构造以及大的离子半径所具有的灵活配位环境,汞化合物展示出了多样的分子结构。以汞-磷/硫-卤元素为基础的化合物也展示了多种性质,并获得了广泛的关注。本论文的主要研究内容是含Hg新型金属磷卤/硫卤化合物的合成、晶体结构和性能的研究。通过中低温固相合成法,引入不同的非金属、金属元素作为客体中心离子,得到了 4个含Hg磷卤/硫卤无机化合物:(1)Hg5AsS2I3(1):一例含有不同I-的新型窄带隙二维层状化合物,包含由八元环∞I[Hg(1)2Hg(2)2As2/2S2]和桥接的Hg(3)原子所形成的二维[Hg(1)2Hg(2)2Hg(3)As2/2S2]层以及层内层间与Hg相互作用的不同I-,紫外漫反射显示它的带隙为1.57eV,与晶体颜色相符,理论计算显示两种I-对于价带顶均有贡献。(2)(Hg6P4)(CdCl6)Hg(2):具有典型的无机超分子化合物结构的化合物,主体为三维Hg6P4所形成的阳离子框架,客体为八面体构型的CdCl6和0价的Hg原子。紫外漫反射显示它的带隙为1.95eV,与晶体颜色相符。(3)Hg12As8Cl12Ge(3):化合物在空间中呈现三维立体结构,由汞-砷-氯三种元素构筑三维立体框架,锗原子填充到三维框架内,因此分子式也可以写成:[Hg312As8Cl12]Ge;三维框架中的汞元素由三种配位方式:Ⅰ)四配位的四面体结构HgAs2Cl2;Ⅱ)三配位的平面三角形结构HgAs2Cl;Ⅲ)两配位的直线型结构HgAs2.结构中含有八面体构型的[Hg6As2]基团通过Hg原子连接,在空间中不断延伸形成三维结构。紫外漫反射显示它的带隙为1.94eV,与晶体颜色相符。(4)化合物δ-Hg3S2Cl2(4):—个新的Hg3S2Cl2相,与其它三种相不同的是,δ-Hg3S2Cl2结构为沿a轴方向连接的[Hg2S2]单元形成一维开放的立方链状结构,链与链之间由汞-硫-汞形成的汞桥键相连接形成面网状结构,面与面之间由氯原子相连接在空间中形成三维结构,其中一种氯原子填充在三维框架的孔道当中。