A_aB_b型超支化高分子的反应动力学和统计力学

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本文主要分为两个部分。首先以AB_b型缩聚反应体系为主从理论角度研究了该类聚合反应相关问题。我们从描述反应体系的微分动力学方程开始、得到了AB_b型缩聚反应体系的数量分布函数、由此计算了反应体系的数均、重均和Z—均分子量以及回转半径。然后讨论聚合反应的反应动力学、反应热力学等内容,给出反应体系的反应程度与外部物理条件的直接关系,讨论了热力学量对反应体系的平均物理量的影响,指出了反应体系的动力学和热力学理论可使平均高分子物理量的表征得以简化。在此基础上,借助于简单的统计模型,分析了反应体系由树枝状高分子形成超支化高分子之间的物理缺陷过程,给出了临界反应代数与官能团之间的关系。并对其中一些物理量进行了Monte Carlo模拟。 随后,详细分析并研究了A_aB_b型高分子反应体系(a≥2,对此体系必须在凝胶点前才可以形成超支化高分子),讨论了相应的微分动力学方程,溶胶—凝胶分配方程、凝胶化条件。并且给出了反应体系的数量分布函数、各种平均分子量和回转半径。建立了超支化高分子的结构参数和实验上可测量的物理量—反应程度之间的明确关系,将外部的物理条件和反应程度的联系起来,为揭示超支化高分子的结构和性能关系,全面研究超支化高分子反应奠定了基础。
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