论文部分内容阅读
N-亚胺叶立德虽自身具有带正负电荷的氮原子,但邻位的羰基N-保护基团使其结构趋于稳定,因此在有机合成中可被广泛用作于制备氮杂化合物的原料。在几类已报道的N-亚胺叶立德中,C,N-环甲亚胺亚胺是一个氮原子和一个碳原子成环后并入多环中所形成的结构骨架,这种结构在构建各种杂多环、稠杂环和螺环化合物方面均是有效的合成子。基于此,本论文重点研究了C,N-环甲亚胺亚胺参与的几类环加成反应,并合成出一系列结构新颖的五,六,七元环并四氢异喹啉类衍生物。本论文第一部分研究了C,N-环甲亚胺亚胺和N-苯基马来酰亚胺进行的1,3-偶极环加成反应合成高非对映选择性的吡唑并四氢异喹啉衍生物。反应在有机胺的催化作用下,实现了C,N-环甲亚胺亚胺和N-苯基马来酰亚胺的1,3-偶极环加成反应。通过对反应条件的优化,包括溶剂选择、催化剂用量、反应物料比、反应温度以及反应时间,得到最优反应条件:以1,4-二氮杂二环[2.2.2]辛烷(DABCO)作催化剂,THF为溶剂,在60℃下反应1h得到目标产物。此方法共合成出24例高非对映选择性的吡唑并四氢异喹啉衍生物,目标化合物结构均用MS、NMR等进行表征,并用2-D NOESY 1H NMR测定了目标产物的相对构型。同时提出了与之对应的可行性反应机理。本论文第二部分研究了C,N-环甲亚胺亚胺和1,4-二噻烷-2,5-二醇参与的分子间[3+3]环加成反应。和第一部分工作类似,同样使用DABCO作为胺催化剂,对反应条件进行优化,包括溶剂的选择、催化剂用量、反应物料比、反应温度以及反应时间。得到了最优条件即以甲醇为溶剂,在室温下反应10min-1 h得高产率目标化合物。此部分共制得15例目标产物,所有化合物均用MS、NMR等进行了表征。本论文最后一部分发展了一种合成1,2,4-三氮七元环并四氢异喹啉衍生物的简便方法。由C,N-环甲亚胺亚胺和原位产生的氮杂邻醌二甲烷中间体在无机碱Na2CO3的作用下经[4+3]环加成反应一步得到。该反应操作简单、底物普适性好、反应条件温和。此部分共合成出24例化合物,所有化合物结构均用IR、NMR、MS等进行了表征,并用X-ray测定了其中1个化合物的单晶,进一步确定了目标化合物的立体构型。最后,针对C,N-环甲亚胺亚胺参与的环加成反应合成多种环并四氢异唆啉衍生物的研究进展和前景作出总结和展望。