动物源食品中四环素类抗生素残留高效液相色谱检测方法的研究

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四环素类抗生素是由链霉菌产生或经半合成制取的一类广谱抗生素,主要有土霉素(Oxytetracycline, OTC)、四环素(Tetracyline, TC)、金霉素(Chlortetracylcine, CTC)和多西环素(Doxycycline, DOTC),由于其广谱的抗菌活性和药动学特征而被广泛用来治疗畜禽疾病。由于一些养殖户为追求经济利益,违规长期超量使用这类抗生素,从而使药物在动物组织中残留,其直接后果是耐药菌株逐年增加,不仅使其疗效降低,也使得其他抗生素的使用受到了限制。另一方面,药物在动物源食品中残留超标,直接危害着人民的身体健康。因此,为了有效地监控四环素类抗生素的残留,必需建立起相应的检测监控手段和方法。本论文针对我国动物源食品中痕量抗生素残留分析方法的不足,以土霉素、四环素、金霉素、多西环素等4种四环素类抗生素为主要对象,研究了动物组织中4种四环素类抗生素的提取、净化处理技术,建立了准确测定动物源食品(猪肌肉、猪肝脏、猪肾脏、鸡肌肉、鸡肝脏、鸡肾脏、鸡蛋)中4种四环素类抗生素残留的高效液相色谱法(HPLC)。样品前处理过程采用液固提取和固相萃取(SPE)净化,以pH 4.0的Na2EDTA-Mcllvaine缓冲液为提取液,提取动物源食品中的四环素类抗生素,并用硫酸溶液和钨酸钠溶液沉淀动物组织中蛋白质和脂肪,采用Oasis HLB柱来分离和净化动物源食品中的四环素类抗生素。用反相高效液相色谱法在检测波长350 nm的条件下,以0.01 mol/L三氟乙酸-乙腈为流动相梯度洗脱,测定动物源食品中的土霉素、四环素、金霉素和多西环素。在最佳的实验条件下,4种四环素类抗生素的检测限在猪、鸡肌肉和鸡蛋组织中均为10μg/kg,在猪、鸡肝脏和肾脏组织中均为25μg/kg;4种四环素类抗生素的定量限在猪、鸡肌肉组织中均为20μg/kg,在猪、鸡肝脏、肾脏和鸡蛋组织中均为50μg/kg。在LOQ~2MRL的添加浓度范围内,4种四环素类抗生素的平均回收率均为60%~110%,批内、批间变异系数均小于11%。采用本试验所述方法对57批抽检的动物源食品中四环素类抗生素残留进行检测,对阳性样品参照国家规定的检测标准进行方法比较,结果表明本试验方法测得的四环素类抗生素的回收率高于采用GB/T 21317-2007和GB/T 5009.116-2003的回收率。研究结果表明本方法稳定可靠,适合动物源食品中土霉素、四环素、金霉素、多西环素多残留的测定。
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