冶金行业酸洗过程将产生大量含氯化亚铁酸性废液,直接排放会造成环境污染。将酸性废液浓缩、结晶得四水合氯化亚铁晶体,晶体流态化煅烧生成三氧化二铁粉体、尾气经吸收得浓度较高的HCl溶液,实现资源循环利用。前期实验发现煅烧过程除生成HCl外还有Cl₂,空气中湿含量会影响HCl和Cl₂生成速率,Cl₂的存在会影响再生酸的浓度。本文以四水合氯化亚铁晶体为原料进行流态化煅烧实验,研究空气湿含量、床层温度对煅烧过程HCl、Cl₂生成量和生成速率、HCl选择性和收率的影响。结果表明增大空气湿含量或降低床层温度能提高HCl选择性和收率,床层温度500℃,空气湿含量29⁷1g水/kg干空气,稳定后HCl选择性由0上升至2,HCl收率从3%升至52%。空气湿含量62g水/kg干空气,床层温度295℃⁵00℃,稳定后HCl选择性从1.5降至1,HCl收率从52%降低到39%。采用扫描电镜观察四水合氯化亚铁晶体原颗粒和煅烧两分钟后颗粒性状,晶体原颗粒外表及内部均为密实状,煅烧后颗粒表面呈疏松状,切开后内部呈密实状,结合实验现象,判断煅烧过程为缩粒过程,反应在颗粒表面进行。建立动力学方程,认为四水合氯化亚铁晶体流态化煅烧过程分两步进行:第一步四水合氯化亚铁晶体氧化生成Fe₂O₃固体和FeCl₃气体;第二步为平行反应,FeCl₃气体与O₂和H₂O反应,分别生成HCl和Cl₂气体。四水合氯化亚铁晶体初始颗粒粒径0.735mm、室温下表观气速0.73m/s、床层温度295℃⁵00℃、空气湿含量29⁷1g水/kg干空气的条件下,第一步动力学模型为:k=0.58exp（-2.46×10⁴/RT）;t=ρR_p[1-（1-X）^1/2]/4kC_Bo实验条件下,生成HCl反应中H₂O的反应级数为4,生成Cl₂反应活化能较生成HCl反应活化能大8.87 kJ/mol。