含氮芳香多酸配体构筑的配合物及性能研究

来源 :中北大学 | 被引量 : 0次 | 上传用户:ai2009ni
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金属-有机配合物由于其在催化、气体的储存与分离、荧光识别、药物传导、磁性等方面的潜在应用价值,已经在化学和材料科学领域引起了广泛的兴趣。本论文在溶剂热条件下,基于含氮多羧酸配体6-(3,5-二羧基苯基)烟酸(H3DCPN),及几种含氮共配体[4,4’-二(咪唑基)联苯(4,4′-bibp)、1,4-二(苯并咪唑-1-基)苯(1,4-bbib)、1,2-二(咪唑-1-基甲基)苯(1,2-bimb)、1,4-二(1-咪唑基)苯(1,4-bib)、1,3-二(咪唑-1-基甲基)苯(1,3-bimb)、4,4′-四联吡啶(4,4′-bpy)],与多种过渡和稀土金属离子配位,成功合成出了14种结构新颖的金属-有机配合物。配合物1-14的分子式如下:{[Co(HDCPN)(4,4′-bibp)]·1.5H2O}n(1){[Co1.5(DCPN)(4,4′-bibp)1.5(H2O)]·H2O}n(2){[Co(HDCPN)(1,4-bbib)(H2O)]·2H2O}n(3)[Co(HDCPN)(1,4-bbib)]n(4){[Co8(DCPN)4(1,2-bimb)4(OH)4]·(CH3CN)0.5(H2O)2}n(5){[Co2(DCPN)(1,3-bimb)(OH)]·H2O}n(6){[Ni3(DCPN)2(1,4-bbib)4(H2O)4]·(CH3CH2OH)2(H2O)3}n(7)[Mn3(DCPN)2(4,4′-bibp)3(H2O)4]n(8)[Cd(HDCPN)(1,4-bib)0.5(H2O)2]n(9){[Cd3(DCPN)2(4,4′-bibp)2(H2O)]·1.5H2O}n(10)[Cd3(DCPN)2(4,4′-bibp)2(H2O)2]n(11){[Co(HDCPN)(4,4′-bpy)0.5(H2O)]·H2O}n(12){[Tb2(DCPN)2(H2O)4]·(DMA)(H2O)6}n(13)[Sm(DCPN)(DMSO)2]n(14)X-射线单晶衍射分析结果表明,配合物1为sql/Shubnikov的2D网络结构;2是一个三节点(3,4,6)-连接的3D网络结构;3是sql的2D网络结构,邻近层互相贯穿形成2D+2D→2D的网络结构,而后它们通过氢键形成了3D超分子结构;4是sql的2D双核结构,还通过氢键作用形成了3D超分子结构;5是二节点(3,6)-连接的kgd网络结构;6为二节点(3,10)-连接的3D拓扑结构,其Schl?fli符号为(418·624·83)(43)2;7为三节点(3,4,5)-连接的2D结构;8为(3,10)-连接的3D三核结构,属于3,10T3(MOF.ttd);9是1D链结构,由氢键作用形成了3D超分子结构;10可被简化为一个二节点(3,10)-连接的3D结构;11由主配与Cd(II)离子构成的3D双核结构、及4,4′-bibp分子与Cd(II)离子构成的2D结构穿插而成;12为(3,4)-连接的2D双层网络结构,还通过氢键作用形成了2D+2D→3D的平行互穿3D超分子结构;13为(3,6)-连接的3D拓扑结构,Schl?fli符号为(42·6)2(44·62·87·102);而14的3D双核结构,由DCPN3-配体与周围的双核次级结构单元相互连接而成,13与14同构。此外,我们对这些配合物进行了X-射线粉末衍射分析(PXRD)、元素分析(EA)、红外光谱检测分析(IR)和热稳定性检测分析(TG),并对配合物1、3、4、5、6、8、12进行了磁性质的检测,发现1、3、4、5、6、12有反铁磁性,8有铁磁性,还测定了8的磁化强度及交流磁化率;对配合物9、10、11、13、14进行了荧光性质的测定,表明10对对硝基苯酚(NP)表现出较好的荧光猝灭行为,11对对硝基苯胺(NA)的荧光识别能力更强,13与14均为分散在DMSO中时显示出最强的荧光强度,在丙酮中最弱,且两种配合物均对对硝基苯酚(NP)和对硝基苯胺(NA)表现出较好的荧光猝灭行为,14的荧光识别能力相对更强。
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