大分子光引发剂的合成及其光聚合性能研究

来源 :北京化工大学 | 被引量 : 13次 | 上传用户:dengjuanjuan8288
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近几十年来,光固化技术和光影像技术得到了迅速发展,已经走出实验室研究阶段,成为重要的工业产品,是聚合物科学与技术领域的主要组成部分。光引发剂是光固化技术的关键组分,是一种能吸收紫外光或可见光辐射能,使低聚物及稀释剂迅速由液态转变成固态物质的化合物。最近几年,新型光引发剂的合成与光化学研究发展迅速,合成出一大批具有特殊性能的光引发剂,它们具有反应活性高、聚合速率快、表面迁移速率低、水溶性高等特点。而带有活性基团的大分子光引发剂又成为这一领域的重要发展方向,大分子光引发剂主链或侧链上接有光活性基团,吸收辐射能量后产生活性自由基引发光聚合体系交联固化。本文利用甲苯-2,4-二异氰酸酯(TDI)、4-羟基二苯甲酮(HBP)和对苯二酚为原料,合成了一种带有共轭结构的二苯甲酮类大分子光引发剂(HTCTH)。探讨了主引发剂的浓度、助引发剂浓度、光强、不同单体对光聚合动力学的影响。并且利用紫外分光光度计检测了光引发剂(HTDTH)最大吸收波长的变化。与相应的小分子光引发剂二苯甲酮(BP)比较,反应速率和单体最终转化率明显提高,最大吸收波长也由BP的250nm红移至283nm,有效提高了光固化体系的感光效率。有机硅产品具有以下突出性能:耐温特性、耐候性、电气绝缘性能、低表面能、低表面张力和生理惰性。将小分子光引发剂接枝到硅氧烷大分子主链上可以赋予光引发剂新的功能。本文以二环己基碳化二亚胺(DCC)为催化剂,分别用小分子光引发剂4-羟基二苯甲酮(HBP)、α-羟基酮(184)与羧基硅氧烷(C-Si 2342)反应,合成了两种主链型含硅大分光引发剂HBSiBH和HCSiCH。探讨了主引发剂的浓度、助引发剂浓度、光强、不同静置时间、不同单体对光聚合动力学的影响。并且利用X射线光电子能谱(XPS)检测了不同高度样品切片中光引发剂含量的变化。试验证明:含硅大分子光引发剂能自发上浮至配方的表面,改善配方的表面性能。由DMA曲线可以看出,硅氧烷成分对于配方的机械物理性能也有一定的影响。
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