超氧阴离子的生物电化学研究

来源 :西北大学 | 被引量 : 0次 | 上传用户:yinzheng1974
下载到本地 , 更方便阅读
声明 : 本文档内容版权归属内容提供方 , 如果您对本文有版权争议 , 可与客服联系进行内容授权或下架
论文部分内容阅读
本论文的研究工作包括五个部分。第一部分 自从1968年McCord和Fridovich发现超氧化物歧化酶(SOD)并研究了其生物学作用后,提出的氧毒性的超氧化物自由基学说引起了各界学者对超氧阴离子自由基O2.-研究的普遍重视。分子氧在一电子还原时有O2.-中间体生成。O2.-可作为电子的给予体,又可接受电子,在体内可通过电子转移反应衍生出其它活性氧,研究表明O2.-与衰老、肿瘤、炎症、外源物代谢等生物学过程密切相关。对O2.-的研究已有综述报道,目前对O2.-的清除机理、O2.-的形成和消除过程的动力学和动态学研究正在不断深入,这对了解生物体的自我调控和外力调控过程,对预防和治疗活性氧引起的细胞损伤和疾病的研究有重要意义。本文综述了超氧阴离子O2.-的产生、检测、化学性质、反应动力学、生物学研究、应用等方面的研究进展。第二部分 在0.1mol/L NaHCO3介质中,用极谱法研究了O2.-与黄体酮(PRG)的化学反应。实验表明,与具有类似结构的糖皮质类甾体抑制磷脂酶A2的活性从而间接阻止O2.-的产生机理不同,黄体酮与O2.-自由基的化学反应机制为O2.-氧化黄体酮分子中的烯酮基, O2.-自身被还原生成H2O2,PRG是O2.-的清除剂。本结论为医学组织研究结果提供了新的实验证据。推导了化学反应速率常数公式,测得O2.-氧化黄体酮的表观化学反应速率常数为308L.mol-1.s-1。第三部分 在 0.1mol/L NaHCO3介质中,用伏安法研究了超氧阴离子 O2.- 与糖皮质类甾<WP=4>体氢化可的松的化学反应。实验表明,氢化可的松清除 O2.- 的化学作用机制为氢化可的松催化 O2.- 的歧化反应, 氢化可的松是 O2.- 的清除剂。氢化可的松催化 O2.- 歧化反应的速率对 O2.- 为零级反应,对氢化可的松则为二级反应, 求得 20℃时氢化可的松催化 O2.- 歧化反应表观速率常数k为 8.76×105 L???mol-1?s-1。本结论为医学组织研究结果提供了新的实验证据。在抗炎作用方面,氢化可的松除抑制磷脂酶A2 的活性从而间接阻止 O2.- 的产生外,还能直接化学清除产生的 O2.-,认为氢化可的松的抗炎作用应是这种生物的和化学的综合作用结果。第四部分 在pH7.4的磷酸盐介质中,溶解氧于汞电极上产生两个双电子极谱还原波。有阴离子表面活性剂十二烷基硫酸钠存在(浓度大于1.0×10-4mol/L)时,则产生三个极谱还原波,其还原过程为:O2 + e → O2.-、O2.- + 2HA + e → H2O2 + 2A-、H2O2 + 2HA + 2e →2H2O + 2A-,其中HA为质子贡体。这与三苯基氧化膦(TPO)或喹啉等存在下的结果不一致。在电极表面由于有超氧阴离子O2.-稳定存在,可方便地用于研究一些有机小分子了对O2.-的清除作用的化学反应及其动力学。实验表明,酪氨酸能催化O2.-的歧化反应,测得催化歧化反应速率常数为2.69×104L.mol-1.s-1。这一结果与文献中用其它方法测定的结果一致。本文提出了这种作用的理论模型。我们认为除电极表面的疏水微环境外,表面活性剂分子在电极表面的定向排列形成的电场都有利于O2.-在电极表面的稳定产生。第五部分 在0.125 mol/L磷酸盐 (pH 6.6)-2.5×10-4 mol/L 碘乙酰胺溶液中, 洛美沙星(lomefloxacin)能产生极谱催化波响应。其二阶导数峰电流与洛美沙星浓度在1.0×10-8~1.0×10-6 mol/L (r=0.998)范围内成线性关系。极谱催化波的灵敏度约为<WP=5>相应还原波的25倍(对5.0×10-7 mol/L洛美沙星而言)。拟定的方法已成功地运用于药物中洛美沙星的测定。该极谱还原波是由洛美沙星两性离子中碳-碳双键的一电子还原产生的,此过程同时伴随有酸碱平衡。在电极表面碘乙酰胺的还原产物自由基能氧化洛美沙星的一电子还原产物,从而再生洛美沙星分子,产生极谱催化波。
其他文献
鹤壁市许沟煤矿12运输上山最大坡度42°、最小坡度28°,平均坡度为35°,原煤运至运输机头处时,块煤淤埋阻塞、滚落,不能正常出块煤,降低生产的效率,同时滚落的煤矿和矸石砸坏
目的:应用彩色多普勒超声观察肝细胞性肝癌(HCC)患者经肝动脉栓塞化疗(TACE)前后门静脉作为肿瘤引流血管及供血血管的动态变化并探讨其临床意义。方法:HCC患者42例,行2次TACE
《宪纲》作为明代最重要监察法,长期不为人知,亦无专门研究,以至于在名称、篇幅、内容甚至这部法律是否存在等方面,学界众说纷纭、莫衷一是。本文利用收集到的《宪纲》原文,
文化传承的难易与否不仅在于文化的生命力强弱,还在于文化的运营方式。既然人们现在都很看中经济要素,我们为什么不能在利用文化的经济价值的同时来保护它的社会价值呢?本文
塔什库尔干地区位于青藏高原西北缘,帕米尔高原东北部,是中国境内唯一属于帕米尔弧形构造带的地区。然而,对于东北帕米尔地区新生代岩浆作用的研究相对青藏高原主体的研究薄
神经元由胞体、树突和轴突3部分组成。其中树突接收其他神经元轴突通过电信号刺激释放出的神经递质,从而产生信息输入。因此,研究感觉输入的关键是了解感觉信息处理过程中树
本文对多元助催化体系下,甲醇羰基合成甲酸甲酯进行研究。针对在单一甲醇钠催化剂体系下催化剂活性不高、易失活、寿命短的原因,考察了在不同催化体系下各组分的不同配比对羰化
采用液相和汽相冷凝双循环实验方法、单纯型搜索优化模型参数的数据处理方法研究了松节油加氢反应产物—蒎烷—α-蒎烯—长叶烯体系的汽液平衡,建立其相平衡数学模型,为氢化松
本文共分二章。第一章为文献综述,对近年来离子色谱分析技术的发展进行了评述,共引用文献109篇。 第二章介绍了离子色谱分析技术的原理及应用情况。 第一节:介绍了有机样
环十五内酯属大环麝香类香料,广泛应用于香水、香精、化妆品、食品、医药等领域。目前该产品仅能以化学合成法生产。本文以ω—羟基十五烷酸为底物,以微生物脂肪酶为催化剂,合成