本论文主要围绕手性金属膦物种对Michael受体对映选择性地进行共轭加成的设计思想而展开,在研究过程中发现了卡宾铜和手性Pincer钯可高效催化二芳基膦氢对α,β-不饱和羰基化合物和硝基烯烃类底物的不对称氢膦化反应,为合成手性膦化合物提供了一个高效且原子经济性的方法。1、卡宾铜催化的α,β-不饱和羰基化合物的氢膦化反应发展了一个无外加碱、温和条件下通过卡宾铜SIPr-CuCl催化的二芳基膦氢对α,β-不饱和羰基化合物的加成反应而制备β-羰基膦化合物的有效方法。并通过对手性卡宾铜配体的筛选,首次实现了铜催化的α,β-不饱和酮的不对称氢膦化反应。2、手性Pincer钯催化的α,β-不饱和酮的不对称氢膦化反应通过对催化剂的筛选和反应条件优化,首次实现了钯催化的三价膦对α,β-不饱和酮的不对称氢膦化反应。使用催化剂(S,S)-3-7可催化二芳基膦氢对α,β-不饱和酮的不对称氢膦化反应,产率高达93%,ee值高达99%。通过31P NMR原位核磁实验及对反应中间体3-10(PCP-Pd-PPh2)的前体3-9的表征,提出了催化剂(S,S)-3-7起碱作用活化二芳基膦氢生成PCP-Pd-PAr2中间体的反应机理。此外,还对手性Pincer钯(S,S)-3-7催化体系在合成手性双膦配体DPPP及手性Pincer钯络合物3-11中的应用作了考察。3、手性Pincer钯催化的硝基烯烃类底物的不对称氢膦化反应成功地将催化剂(S,S)-3-7应用于硝基烯烃类底物的氢膦化反应,首次实现了金属催化三价膦与硝基烯烃类底物的不对称氢膦化反应。通过优化反应条件,发现在-1O℃下,催化剂(S,S)-3-7对二芳基膦氢与β-位为芳基或脂肪基的硝基烯烃类底物都具有很好的催化效果,分离产率为62-92%,ee值为61-91%。