【摘 要】
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草甘膦是一种内吸传导型有机磷除草剂,与其它除草剂相比,具有高效、广谱等优点,在世界范围内广泛用于控制杂草。然而,草甘膦的大量使用很容易造成其在转基因农产品和饮用水中的残留,对人类健康和生态环境构成严重威胁。因此,实现环境及农作物中草甘膦的快速、便捷检测是十分必要的。本文构建了三种金属离子介导的传感器,通过配体置换的方式实现对草甘膦的特异性检测。具体研究内容如下:1.铜离子荧光传感器BNA-C的构建
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草甘膦是一种内吸传导型有机磷除草剂,与其它除草剂相比,具有高效、广谱等优点,在世界范围内广泛用于控制杂草。然而,草甘膦的大量使用很容易造成其在转基因农产品和饮用水中的残留,对人类健康和生态环境构成严重威胁。因此,实现环境及农作物中草甘膦的快速、便捷检测是十分必要的。本文构建了三种金属离子介导的传感器,通过配体置换的方式实现对草甘膦的特异性检测。具体研究内容如下:1.铜离子荧光传感器BNA-C的构建及对草甘膦荧光检测。4-溴-1,8-萘二甲酸酐与水合肼反应,再与N,N-二甲基乙二胺反应生成中间体,中间体与水杨醛缩合反应生成席夫碱类荧光探针BNA。该探针在缓冲体系CH3CN/HEPES(V:V=75:25,p H=7.4)中,能够与Cu2+特异性结合形成铜离子荧光传感器,可以实现对草甘膦的荧光增强响应。该检测过程具有单一响应、抗有机磷农药共存干扰能力强的特点,同时对草甘膦的检出限量低至5.6×10-7mol/L(即94.7ng/m L)。该传感体系具有良好的水溶性,将其应用于水系环境中草甘膦的荧光监测,实验加标回收率95.5%~100.8%,相对标准偏差1.8%~2.24%,实验结果表明,该传感器在环境检测领域具有一定的应用前景。2.锌离子荧光传感器QLH-Z的构建及对草甘膦检测。以2-羟基-1-萘甲醛和8-氨基喹啉为原料制备席夫碱荧光探针QLH。该探针在DMSO溶液中与Zn2+特异性结合构建荧光传感器可以实现对草甘膦的荧光猝灭响应。该检测过程具有选择性好、灵敏度高的特点,检测限低至4.7×10-7mol/L(即42.26ng/m L)。将构建的荧光传感器应用于土壤中草甘膦检测,实验加标回收率在98.2%~105.5%,相对标准偏差为3.07%,实验效果良好,该荧光传感器具有实际应用前景。3.锌离子荧光传感器SYH-Z的构建及草甘膦检测。将制备的水杨醛腙与喹啉-8-甲醛、邻香草醛、茴香醛、1-苯并噻吩-2-羧醛、喹啉-2-甲醛及6-甲氧基-2-萘甲醛发生席夫碱反应,得到系列锌离子荧光探针SYH。其中,以喹啉-8-甲醛类探针SYH-1为例,在DMSO溶液中与Zn2+特异性结合后可实现对草甘膦的荧光猝灭响应。该检测过程选择性好、抗干扰能力强,对草甘膦的检测极限低至3.8×10-8mol/L,可实现草甘膦的痕量检测。将构建的荧光传感器应用于茶叶中草甘膦加标回收实验,实验回收率为98.8%~104.6%,其相对标准偏差为3.28%。实验结果表明,该荧光传感体系在农产品草甘膦检测中具有良好的应用前景。本文合成的探针及中间化合物均经过~1H NMR、13C NMR、IR及HRMS表征。探针与Cu2+/Zn2+构建的荧光传感体系可实现对草甘膦的定性与定量检测,并可实现环境及农作物中草甘膦的快速、高效检测,具有一定实际应用价值。
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