新型三嵌段聚合物界面改性剂对PVDF膜的改性研究

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膜分离技术由于分离效率高,能耗低,可在常温下操作等优点被广泛应用于水处理领域。聚偏氟乙烯(PVDF)的机械强度高,耐热性及化学稳定性好,是理想的制膜材料,但是纯PVDF膜表面能低,疏水性强,易与水中的污染物相互作用引起膜污染,导致膜功能下降,制约了膜分离技术的发展。通过对膜进行亲水化改性,提高膜的抗污染性能成为近年来膜分离领域的研究热点。本论文的主要研究内容是设计合成新型两亲性共聚物P(St_x-co-MAA_y)、P(St_x-co-MAA)-g-fPEG_y,分别与PVDF共混通过相转化法制备改性膜。考察添加剂中亲疏水段的比例,添加剂与PVDF的共混比,凝固浴温度,后处理方法等因素对膜结构性能的影响。研究发现,以P(St_x-co-MAA_y)为添加剂制备的改性膜大孔结构的发展使膜机械强度有所降低;分子中MAA基团比例增大,有利于改性膜亲水性的提高。P(St1-co-MAA1)/PVDF共混比为1/9和2/8,凝固浴温度为50℃时,改性膜(H1、H2)水接触角较低,分别为62.10°和62.63°,亲水性较好;在改性膜对BSA溶液的吸附量实验研究中,H1和H2对BSA的吸附量较低,仅为纯PVDF膜的18%和21%;膜对BSA溶液、正十六烷乳液的过滤实验表明,P(St_x-co-MAA_y)的加入提高了膜的纯水通量,改性膜的相对通量衰减降低,相对通量恢复增加,抗污染性能增强,以H1最佳。为进一步改善膜的亲水性及抗污染性能,我们以P(St_x-co-MAA_y)为反应物,与具有亲水柔性链的fPEG进行酯化反应,合成新型三嵌段两亲性共聚物P(St_x-co-MAA)-g-fPEG_y,将其作为添加剂与PVDF进行共混改性。结果表明,当P(St1-co-MAA)-g-fPEG1/PVDF共混比为1/9,凝固浴温度为50℃时,对膜改性效果最好,亲水性和抗污染能力最佳,此时,改性膜(M3)水接触角为48.80°,水下油接触角为160.66°,与H1相比,M3对BSA的吸附量更低,在BSA溶液和正十六烷乳液过滤实验中,M3的初始通量远高于H1,过滤BSA溶液后,相对通量衰减为46.0%,低于H1的75.0%;过滤十六烷乳液后为57.7%,高于H1的37.0%,但通量值大于H1,M3的相对通量恢复高于H1,抗污染性能更好。同时,膜对腐殖酸的过滤实验结果表明,改性膜具有良好的耐天然有机物污染的能力。
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