利用溶液法和水热法,通过控制溶液的pH值,成功合成了6种结构新颖的过渡金属配合物,通过元素组成分析及TG分析,确定其化学式为：(H2en)3(Hen)2[Na2Mov12O24(OH)6(H2PO4)2(HPO4)4(PO4)2]-4H2O(1) (H2en)(Hen)5[CuNaMo12vO24(OH)6(H2O)(H2PO4)2(HPO4)4(PO4)2]·5H2O(2) (H30)7[AsMo8O30] (3) H[{Cr(OOCCH3)2(H2O)}3O]2[CrMo6O24H6]·24H2O(4) [Cu(OOCCH3)2(H2O)]2.5(5) (Mn2Mo2NaO5)(OH)5(6)利用IR和X-射线单晶衍射对配合物进行了结构表征。化合物1为三斜晶系,P-1空间群,由Na[P4Mo6]2单元与Na原子通过μ-O原子键合形成二维层状结构。化合物2为三斜晶系,P-1空间群,{Na[Mo6P4]2}建筑块连接[CuO4(H2O)]四角锥形成二维层状框架,并通过氢键,构成三维超分子结构。化合物3为斜方晶系,Cmcm空间群, [AsMo8O30]7具有D2h对称性,一个{AsO4}四面体连接两个{Mo4O15}基团。化合物4为三斜晶系,P-1空间群,该化合物是由一个Anderson[CrMo6O24H6]结构和[{Cr(OOCCH3)2(H2O)}3O]通过氢键形成2D结构。化合物5为单斜晶系,C2/c空间群,是由Cu和CH3COO形成的配合物,配合物之间通过氢键形成3D结构。化合物6为单斜晶系,C2空间群,过渡金属锰原子采取八面体配位,铝原子采取少见的四面体配位,[MnO6]八面体与[MoO4][NaO6]共角、共边形成三维无限网状结构。还研究了合成配合物的热稳定性及电化学性质。