本论文主要研究金属钒与手性双异羟肟酸配体催化的不对称氧化去芳构化反应。不仅成功地将催化不对称环氧化体系拓展到芳香化合物,而且将金属钒催化不对称环氧化反应的导向基团从醇羟基拓展到酚羟基,从而成功实现了吲哚衍生物的不对称氧化去芳构化以及2-萘酚衍生物的不对称氧化去芳构化反应。简洁高效地合成了一系列手性四氢呋喃并吲哚啉化合物、手性二氢苯并毗喃吲哚啉化合物和手性环状共轭烯酮化合物,为吲哚啉生物碱以及环状共轭烯酮骨架天然产物的不对称合成提供了高效快捷的方法。第一部分工作使用金属钒与手性双异羟肟酸配体为催化剂,实现了醇羟基导向的色醇及其衍生物的不对称氧化去芳构化反应,可以以中等的收率和优秀的对映选择性控制得到一系列手性四氢呋喃并吲哚啉化合物。我们成功地将金属催化的不对称环氧化反应底物从简单的烯烃拓展到吲哚类芳香杂环化合物。反应体系放大至克级规模反应时,反应的对映选择性也能保持。第二部分工作使用金属钒与手性双异羟肟酸配体为催化剂,实现了酚羟基导向的吲哚衍生物的不对称氧化去芳构化反应,构建了一系列手性二氢苯并吡喃吲哚啉骨架的产物,可以取得高达83%的收率和98%ee的对映选择性。反应体系放大至克级规模反应时,反应的对映选择性也能保持。我们报道了首例酚羟基作为导向基团的吲哚双键的不对称氧化反应,成功地将金属催化的不对称环氧化反应的导向基团从醇羟基拓展到酚羟基,为合成苯并杂环吲哚啉骨架的生物碱提供了新方法。第三部分工作使用金属钒与手性双异羟肟酸配体为催化剂,实现了萘酚衍生物的不对称氧化去芳构化反应,以优秀的收率和优异的对映选择性控制构建了一系列手性环状共轭烯酮骨架的产物,可以方便快捷地构建一些天然产物的核心骨架。对于酚类底物的直接不对称氧化去芳构化反应,通常使用当量的手性碘试剂或者当量的铜催化剂,并且反应的产率和对映选择性并不令人满意。我们实现了对萘酚底物高效以及高对映选择性控制的不对称氧化去芳构化反应,并且催化剂用量可以降至5 mol%。