石墨化对等静压石墨结构与性能的影响研究

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等静压石墨与普通石墨相比,结构精细致密,而且均匀性好,各向同性、导电性能和导热性能良好、耐化学腐蚀性强,热膨胀系数很低,具有优异的抗热震性能和优异的机械加工性能等,广泛应用于半导体、冶金、化工、电气、机械、核能及宇航等领域。本论文以云南某公司的石油焦和煤沥青为原料制备的焙烧制品为研究对象,采用设备进行石墨化处理,制备出了等静压石墨。借助X射线衍射(XRD)、扫描电镜(SEM)、激光拉曼光谱等测试方法分析比较了焙烧制品与石墨化制品结构性能的差异,同时探讨了石墨化制品的石墨化度和无序化度。主要取得以下成果:结合石墨化过程的机理和石墨化过程中主要温度区间的热力学计算结果制定了石墨化曲线,包括五个阶段。它们分别是第一阶段(室温~1000℃),升温速率为2℃/min,第二阶段(1000~1700℃),升温速率为0.5℃/min,第三阶段(1700~2200℃),0.4℃/min,第四阶段(2200~2800℃),升温速率为1.5℃/min,第五阶段(2800~1000℃),降温速率为2℃/min,最高温度保温60min,1000℃以下自然降温。对石墨后的制品进行电镜扫描、能谱分析发现其结构、元素含量等发生了明显改变:碳元素含量进一步提高,硫等杂质元素基本被排除干净,样品得到纯化,样品的表面变得更加致密,颗粒更加细化,气孔也有所减少,石墨化后坯体苯环及-C≡C-键增多,因此坯体结构由杂乱的无序二维“乱层结构”大部分转为有序的三维“石墨结构”。测试经过三焙二浸的石墨制品(S-EJ)的物理机械性能可知:电阻率为15~19μΩ(?)m,体积密度为1.83g/cm3,真密度为1.98g/cm3,抗压强度为86.98MPa,抗折强度为60.30MPa,弹性模量为24~30MPa,硬度为44HRC。用X射线衍射法和激光拉曼光谱峰强度的测定方法测定了制品的近似石墨化度(g)和无序化度(R),得到g值为62.79%,R值为0.30422,并进一步分析它们之间的关系,得到它们之间的修正关系式:g=1-exp[-0.38(R-1-0.34)]。用真密度和电阻率对石墨制品进行了间接表征,得到结果表明:石墨制品的石墨化度越高,其真密度越大,石墨制品的室温电阻率随石墨化度的增大而下降。本文在实验当中得到了理化机械指标较好的石墨制品,提出了合理的温度制度,对今后关于等静压石墨的石墨化工艺条件的研究具有一定的参考作用。
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