含咪唑盐及其衍生卡宾的镍(Ⅱ)配合物的合成及其催化性能研究

被引量 : 0次 | 上传用户:xy0382
下载到本地 , 更方便阅读
声明 : 本文档内容版权归属内容提供方 , 如果您对本文有版权争议 , 可与客服联系进行内容授权或下架
论文部分内容阅读
本论文合成了一系列含单膦单咪唑盐的离子型镍(Ⅱ)配合物[DRIM][Ni(PPh3)X3](R=2,6-diisopropylphenyl, X=Cl,1; R=isopropyl, X=Cl,2;R=tertbutyl, X=Cl,3; R=2,6-diisopropylphenyl, X=Br,4; R=isopropyl, X=Br,5;R=tertbutyl, X=Br,6; R=2,6-diisopropylphenyl, X=I,7; R=isopropyl, X=I,8; R=tertbutyl, X=I,9)、含双咪唑盐的离子型镍(Ⅱ)配合物[DRIM]2[NiCl4](R=2,6-diisopropylphenyl,14; R=isopropyl,15; R=tertbutyl,16)以及单膦单氮杂环卡宾镍(Ⅱ)配合物Ni(PPh3)(NHC)Cl2(NHC=IPr,18; NHC=ItBu,19)。以芳基格氏试剂与芳基卤代烃为底物的Kumada交叉偶联反应为模板反应,系统地研究了配合物1-9,14-16的结构与其催化活性间的关系。1.通过Ni(PPh32Cl2与不同咪唑氯盐的1:1(摩尔比)反应,合成了三个含单膦单咪唑盐的离子型镍(Ⅱ)氯化物1-3;通过往上述反应中加入NaBr或NaI的方法,合成了三个相应的镍(Ⅱ)溴化物4-6和三个相应的镍(Ⅱ)碘化物7-9。以上配合物均用元素分析和核磁进行了表征,其中配合物1-2、4-8通过了X-ray单晶衍射的表征。2.通过Ni(DME)Cl2与不同咪唑氯盐的1:2(摩尔比)反应,合成了三个含双咪唑盐的离子型镍(Ⅱ)配合物14-16,并用元素分析和核磁进行了表征。3.考察了含单膦单咪唑盐的离子型Ni(Ⅱ)配合物1-9的结构与它们对芳基格氏试剂和芳基卤代烃的Kumada交叉偶联反应的催化活性之间的关系。研究发现,咪唑环上氮原子取代基的变化对催化剂催化活性有很大的影响,而卤素原子的变化对催化剂催化活性没有影响,其中含大位阻取代基的配合物3、6、9的催化活性最高,取代基位阻最小的配合物2、5、8的催化活性最低。4.在上述反应中系统地研究了含单膦单咪唑盐的离子型镍(Ⅱ)配合物1-3、含双咪唑盐的离子型镍(Ⅱ)配合物14-16及双膦镍(Ⅱ)配合物Ni(PPh32Cl2的催化活性。研究发现,含单膦单咪唑盐的离子型镍(Ⅱ)配合物的催化活性明显好于相应的含双咪唑盐的离子型镍(Ⅱ)配合物,而双膦镍(Ⅱ)配合物的催化活性最低。5.通过含单膦单咪唑盐的离子型镍(Ⅱ)配合物1和3分别与IPr和ItBu的1:1(摩尔比)反应,合成了两个单膦单氮杂环卡宾镍(Ⅱ)配合物18和19,并用元素分析进行了表征,配合物18通过了核磁表征,新配合物19通过了X-ray单晶衍射的表征。配合物1和3分别与ItBu和IPr的1:1(摩尔比)反应均得到了配合物18。
其他文献
李贺诗歌中的画意浪漫气息太重,形象太奇特,色彩太浓烈,视境鲜明突出,不合传统的和谐、蕴籍、雅美,而是凄艳、浓烈,以天花乱坠般的意象给人以强烈印象。这正是动画的属性或特
职业院校"双师型"教师专业发展有四种模式,即"学术-理性"模式、"技术-训练"模式、"实践-反思"模式和"文化-生态"模式。每种模式都体现出不同的特点和路径。通过分析这四种模
城市意象是诠释一个城市环境的重要指标,对其分析研究,有助于解读及评估城市景观的优劣、城市生活环境品质的高低,也有助于把握城市空间结构。本文首先在回顾国内外相关研究
从科学技术和可持续发展两方面,论述了建筑材料发展的客观环境,并在此基础上总结了建筑材料发展的趋势,即建筑材料追求功能多样性、全寿命周期经济性以及可循环再生利用性的
苏南地区正在经历城市化路径转变,即从相对保守的就地城镇走向激进的城市化。通过对苏南A镇城市化路径分析,揭示了两种城市化路径不同的实践逻辑。研究发现,就地城镇化是村社
近年来,随着Web2.0等互联网新概念的日益付诸实践,社交网络作为其中一种新兴的、实用的交友模式,依赖其真实性,稳定性等特点得到了用户的青睐,在网络活动中发挥着越来越重要
羊草在自然条件下有性繁殖能力低下,种子产量少,严重制约了对其的人工利用。本文从羊草源库关系的角度出发,运用正交实验设计的方法结果研究表明,N、K肥和施肥时间能极显著的
含断层煤层三维建模是三维地理信息系统、三维地学建模的重要内容,是国内外本领域研究的热点和难点问题,也是数字矿山的关键技术之一。在详细分析含断层煤层三维建模国内外研
石斛味甘,性微寒,归胃、肾经,具有滋阴除热、益胃生津的功效,为我国传统名贵中药材。现代药理研究表明,石斛具有抗肿瘤、抗衰老、增强机体免疫力等作用。叠鞘石斛Dendrobium
在基本人权保障理念日益强化的国际背景下,残疾人作为特殊的社会群体,已经成为各国法律、政策制定的重要对象。本文主要研究在欧洲委员会、欧洲联盟等国际组织的支持下,欧洲