石油卟啉化合物的富集及其对催化裂化影响研究

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综合加工各种重质油劣质油渣油对提高原油加工深度、增加油品加工的经济效益以及提高成品油的综合品质具有重要意义。本文对石油中金属卟啉化合物的分离与富集进行了研究。以委内瑞拉380油和仪长管输油渣油为研究对象,采用溶剂萃取与柱色谱分离相结合的方法对其中不同类型金属卟啉化合物清晰分割。经过富集后,委内瑞拉380原油的镍、钒卟啉化合物浓度分别比该原油中原来的含量提高了33倍和77倍,仪长管输油渣油中的镍、钒卟啉化合物浓度分别比该原油中原来的含量提高了91倍和107倍。由于石油中还有很大一部分金属化合物以非卟啉的形式存在,所以本文以委内瑞拉380原油为研究对象,先后分别用乙腈、DMF萃取,将小分子金属非卟啉化合物从原料油中分离出来。通过考察金属镍卟啉和钒卟啉化合物对重油催化裂化工艺的产物分布以及催化剂性能的影响,可知在每次实验使用的催化剂均为新鲜催化剂的条件下,产物中气体、汽柴油和焦炭收率随钒含量增加的变化趋势较镍平缓,即金属镍卟啉化合物对反应中轻质油的选择性影响更大;催化剂循环使用的实验结果表明,相对于钒卟啉化合物而言,金属镍卟啉化合物对催化剂活性的破坏作用较小。同时得到在重油催化裂化工艺的反应条件下,钒卟啉化合物更容易发生脱金属反应,并且更容易吸附在催化剂的表面。而在催化剂的再生过程中,金属发生氧化反应,生成的NiO会阻止原料油与催化剂活性中心的接触,但不会破坏分子筛的活性中心;而生成的V205会与分子筛的活性中心发生反应,造成催化剂的永久性失活。
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