不对称硫杂Michael加成反应是重要的形成手性碳硫键的反应,可用于制备对映体富集的含硫化合物。目前用于该类反应的硫亲核试剂多为硫醇(酚),而以硫代乙酸为亲核试剂的反应加成底物则局限于α,β-不饱和酮或硝基烯烃。发展用于该类反应新的催化体系及拓展该类反应底物的应用范围具有重要的意义。手性硫脲催化剂可以高效地催化多种不对称反应,近十几年来发展迅速。本文分别以(R,R)-1,2-环己二胺、L-氨基酸及奎宁为原料合成了三类含不同手性骨架的手性双功能三级胺-硫脲催化剂,并将其应用于不对称的硫杂Michael加成反应。其中L-氨基酸衍生的硫脲催化剂是一类结构较新颖的催化剂。通过对一系列硫亲核试剂及Michael反应受体的筛选,发展了新型的不对称硫杂Michael加成反应体系。首先以新型亮氨酸衍生的胺基硫脲催化了硫代乙酸对硝基烯烃的对映体选择性Michael加成反应,并以很高的产率及中等的对映体选择性得到了产品。该反应操作简便,底物适用范围广,对反应的机理研究表明反应中形成的铵盐硫脲可与底物硝基烯烃形成多重氢键,对反应的立体选择性有着重要的作用。其次首次报道了硫代乙酸对芳亚甲基丙二酸二酯的不对称硫杂Michael加成反应。以异丙醚为溶剂,在手性硫脲的催化下反应以很高的产率以及高的对映体选择性(ee值可达97%)得到产品,且通过使用两种不同的手性硫脲催化剂可分别得到两种对映异构体为主的产物。该不对称反应为合成光学活性的含硫丙二酸酯类衍生物提供了简便易行的方法。最后采取两种方法实现了对一系列氨基酚的酚羟基或氨基的选择性烷基化。以苯甲醛保护氨基,对酚羟基烷基化后再脱去保护基即可得到酚羟基烷基化的产物,而采用还原胺化的方法可方便地对氨基酚的氨基进行选择性烷基化。该方案简便易行,产率高且适用范围广,所得的两种氨基酚烷基化产物均为重要的有机合成中间体。