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多金属氧酸盐-有机杂化材料作为一类新型复合材料在催化、导电、磁性、光致变色、非线性光学材料及生物制药等领域具有潜在的应用前景。无机-有机杂化化合物材料的制备是现代化学分子设计的重要内容。这类材料的开发和研制，不仅会不断创造、开发新物种，带来材料科学的飞速发展，同时，将分子工程学、有机化学与固体无机化学等主要化学学科融合在一起，将成为推动多金属氧酸盐及其相关学科发展的新动力。本论文主要分别以三乙胺为有机组分和双钒帽Keggin型多阴离子为无机组分，在溶液中以Keggin型多金属氧酸盐H3PMo12O40·24H2O为起始物，水热合成了[HN（C2H5）3]3[N（C2H5）3]2[PMo9ⅥMo3ⅤO40（ⅤⅢO）（ⅤⅣO）]（1）。以哌啶为有机组分、Keggin型多阴离子和Wells-Dawson型多阴离子为无机组分，分别用水热和常温的方法合成了[（CH2）5NH2]3[PMo12O40]·3[（CH2）5NH]（2）和[（CH2）5NH2]6[P2Mo18O62]·5H2O（3）。以三乙胺为有机组分和Keggin型多阴离子为无机组分，在溶液中以Keggin型多金属氧酸盐H3PW12O40·24H2O为起始物，水热合成了[HN（C2H5）3]3[N（C2H5）3]2[PW12O40(H2O2]（4）。利用单晶X-ray衍射测定了这四种化合物的结构，通过对这四种化合物的晶体结构的讨论，初步探索了影响它们结构的因素。并对化合物（1）的IR、TG、ESR、XPS、电化学性质以及变温磁化率等，对化合物（2），（3），（4）的元素分析、IR作了较为系统的研究。化合物（1）由两个中性的三乙胺分子、三个质子化的三乙胺和不寻常的Keggin型杂多阴离子[PMo10ⅥMo2ⅤO40（ⅤⅢO）2]3-及杂多阴离子[PMo8ⅥMo4ⅤO40（VⅣO）2]3-组成。此化合物为一新型的双钒帽，高还原性的钒氧钼酸盐Keggin型络合物。它的结构可以描述为两个a-Keggin型的中心{PMo12O40}，分别由两个{VO}2+基团帽和两个{VO}+基团帽占据相反的顶点，三乙胺起到稳定杂多阴离子的作用。化合物（2）由一个杂多阴离子[PMo12O40]3-、三个质子化的哌啶和三个中性的哌啶分子组成，通过静电引力和分子间氢键结合在一起。化合物（3）由一个杂多阴离子[P2Mo18O62]6-、六个质子化的哌啶和五个结晶水组成，通过静电引力和分子间氢键结合在一起。化合物（4）由Keggin型杂多阴离子[PW12O40]3-、两个中性三乙胺分子、两分子水和三个质子化的三乙胺组成。游离的水分子、中性三乙胺分子以及质子化的三乙胺起到稳定杂多阴离子的作用。新型多酸化合物的合成，仍然是多酸化学发展的动力。在新的结构类型中，发现了新的价键、新的连接方式，目的是为了丰富经典多酸范畴的理论研究。