以LaNi5为代表的AB5型储氢合金具有较高的储氢容量，良好的吸放氢动力学特性，以及活化容易、平衡压力适中、吸放氢平衡压差小等优势，已成为储氢材料应用研究的重点之一。目前商用AB5型储氢合金的工业制备方法为高温熔炼法，制备工艺复杂，生产流程长、成本高、污染重，应用受到限制。因此，开发一种短流程、易操作、低能耗、少污染的新型制备方法势在必行。本文综述了储氢合金现有的制备工艺及研究进展，分析了各种工艺特色及优缺点，在此基础上提出了采用SOM（固体透氧膜）工艺，以混合金属氧化物为原料直接电解脱氧制备储氢合金。透氧膜的采用提高了电解电压因而提高了电解速率。论文详细研究了熔盐的性质（挥发速率、电导率），透氧膜的电导率和抗腐蚀性，烧结、粒度、成型压力、电压、温度等参数对电解过程的影响，以及反应机理和反应速率，并与FFC工艺和其它工艺进行了对比。对熔盐CaCl₂的研究表明，950℃CaCl₂及CaCl₂-NaCl熔盐挥发速率小于3.02×10^-6g·cm^-2·s，电导率高于3.3S·m^-1；实验室自制的透氧膜管为8%Y₂O₃稳定的ZrO₂管，结构致密，有良好的抗腐蚀性和导电性，在950℃电导率为0.131S·m^-1；实验采用的各种氧化物烧结片在950℃CaCl₂中的溶解度均低于0.078%。以上参数均满足实验要求。SOM法直接制备LaNi₅合金的研究结果表明：采用SOM法从La₂O₃-NiO混合物烧结片直接制备储氢合金LaNi₅是可行的；实验最佳的电解温度为950℃，更高的电解温度下，活性金属La会部分流失；电解产物的组成及收率表明最佳的烧结温度为1000℃，烧结片的组成为La₄Ni₃O₁₀和NiO；电解机理为La₄Ni₃O₁₀在氩气氛下的预热过程中生成La₂NiO₄，烧结片浸入熔盐后La₂NiO₄与CaCl₂迅速自发地反应生成LaOCl和NiO，随后NiO电解还原出的金属Ni与LaOCl反应生成LaNi₅；电解过程的电流效率为86.7%，能耗为3.55kWh/kgLaNi₅；实验对产物的储氢性能测试表明，SOM工艺制备的LaNi₅，最高储氢容量为1.43%，达到理论容量的90%，高于FFC和其它工艺制备的LaNi₅；产物成分均匀，因而更容易活化，其第一次活化过程吸氢量即达0.85%；吸放氢平台在0.2⁰.3MPa，与理论值相符；电解产物经水洗、烘干后即表现出较高的储氢容量，与传统工艺相比，无需复杂的后续处理，进一步缩短了流程。SOM法直接制备CeNi₅的研究结果表明：用NiO-CeO₂烧结片直接电解制备合金CeNi₅的还原机理为NiO首先被还原为Ni，与随后生成的CeOCl反应生成CeNi₅；最优工艺条件为：球磨时间25h、制片压力15MPa、烧结温度850℃、电解温度1000℃、电解时间3h；电解电流效率为75.5%，能耗为4.03kW·h/kg。实验证实了直接制备LaNi₅的A侧及B侧取代，如La_xCe_1-xNi₅（x=0、0.2、0.4、0.6、0.8、1.0）、LaNi_4.6Si_0.4、LaNi₄Al的可行性。混合氧化物烧结片的成分分别为NiO-La₄Ni₃O₁₀、NiO-La₁₀（SiO₄）₆O₃-La₄Ni₃O₁₀、NiO-LaAlO₃。SOM工艺的优势在于可采用较高的电解电压来提高电解速率，因此在透氧膜管可承受的范围内电解电压应尽可能地高，本实验制备的膜管可承受的最高电压为4V。在以SiO2制Si以及NiO-La₁₀（SiO₄）₆O₃-La₄Ni₃O₁₀制备的LaNi_4.6Si_0.4的研究中发现，在较高的电解电压下（3.9V），由于存在CaSiO3的分解，产物中含有大量CaSi。而在3.5V的电压下可获得较为理想的反应产物。根据中间产物和循环伏安曲线分析了电脱氧机理，推出了电解速率模型，影响电解速率的因素包括阴极片孔隙率、电极接触面积、电压、透氧膜电导率及厚度、熔盐电导率等，电解速率公式为：实验对SOM工艺和FFC工艺进行了对比，结果表明：SOM工艺电解产物为疏松的海绵状结构，有较大的比表面积，更适合用作储氢材料，而FFC工艺由于电解时间较长，电解产物经过长时间烧结后颗粒互相粘连，出现一定程度的玻璃态；SOM工艺电解过程结束电流降到背景电流值，而FFC工艺由于阳极碳棒和熔盐直接接触，碳粉剥落后引起电子电导，因而电流上升降低了电流效率；SOM工艺与FFC工艺相比，电解时间缩短3倍，电流效率提高3倍，能耗降低66⁷5%，有更好的应用前景。