决明子对大鼠肝脏CYP450酶及相关代谢组学的研究

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目的:综合采用UPLC-QTOF-MS和代谢组学相关方法,探寻决明子水提物(AESC)对大鼠肝脏CYP450酶的影响,分析内源性代谢产物的差异性变化及效应单体橙黄决明素体内代谢过程的特点,为决明子的临床合理用药提供实验依据。方法:(1)雄性SD大鼠灌胃AESC,取肝微粒体在特定的条件下与特异性探针药物发生反应,应用超高效液相色谱/三重四级杆串联质谱(UPLC-MS/MS)分析测定特异性的代谢产物生成量,并应用Q-PCR和Western blot对mRNA和蛋白表达水平进行检测。(2)雄性SD大鼠灌胃AESC,收集各组大鼠24h的尿液,采集全血,取肝脏。测定血生化,应用UPLC-QTOF-MS检测大鼠尿液代谢指纹图谱,采用主成分分析(PCA)方法和正交偏最小二乘判别分析方法(OPLS-DA)分析,通过变量重要性投影(VIP)和T检验筛选潜在生物标志物并测定其相对含量。(3)雄性SD大鼠,给予橙黄决明素,分别于给药前、后收集血液、胆汁、尿液和粪便,所有样品经处理后,UPLC-QTOF-MS进样分析,利用Metabolynx 4.0软件和质量亏损(MDF)技术等方法寻找代谢产物,通过比对橙黄决明素和代谢产物的准确分子量、二级质谱碎片,进而确定未知代谢产物的结构。结果:(1)AESC组可明显诱导CYP1A2、2B1、2C11、2E1和3A1的酶活性,其中AESC(1.5 g·kg-1)组明显抑制CYP2D2的酶活性;AESC组对CYP1A2、2C11、2D2和2E1 mRNA的表达水平具有显著诱导作用,对CYP2B1、3A1 mRNA的表达没有明显作用;AESC组对CYP2C11、2E1的蛋白表达也具有诱导作用,但没有统计学差异。(2)血生化中谷丙转氨酶(ALT)AESC(5 g·kg-1)组有升高趋势,且具有显著性差异,谷草转氨酶(AST)、超氧化物歧化酶(SOD)、白蛋白(ALB)和谷胱甘肽S-转移酶(GST)AESC组与空白对照组比较,无显著性差异。病理组织结果中,AESC组与正常对照组肝脏组织比较无明显异常。AESC 5和15g·kg-1中脯氨酸甜菜碱(Proline betaine)、尿酸(Uric acid)、甘氨酸(Glycine)和牛磺酸(Taurine)的相对含量明显低于空白对照组;AESC 1.5和15g·kg-1中二甲基鸟苷(1,7-Dimethylguanosine)的相对含量明显低于空白对照组,AESC 5g·kg-1与空白对照组没有显著性差异;AESC 15g·kg-1中柠檬酸(Citric acid)的相对含量明显低于空白对照组,AESC 1.5g·kg-1中柠檬酸(Citric acid)的相对含量明显高于空白对照组,AESC 5g·kg-1与空白对照组没有显著性差异。(3)鉴定出6种橙黄决明素的体内代谢产物(M1-6),它们主要是橙黄决明素的去甲基化、羟基化、甲基化、O-葡萄糖醛酸化结合以及O-硫酸化结合产物。结论:(1)AESC对CYP450同工酶的活性产生不同程度的诱导或抑制作用,尤其是诱导了CYP2C11、2E1亚型酶的活性,同时也上调其mRNA、蛋白的表达。(2)AESC的作用机制可能是通过调节牛磺酸代谢、嘌呤代谢、氨基酸代谢、能量代谢途径来实现的。(3)磺酸化和葡萄糖醛酸化产物(M2,3,4)为橙黄决明素体内的主要代谢产物,M2、M4在血浆中达峰时间较短,吸收程度较好。
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