论文部分内容阅读
四氯化碳（CTC）是一种破坏臭氧层的物质（ODS），主要用作氟氯烃（氟里昂）的生产原料、化工过程助剂和清洗剂。根据蒙特利尔公约和中国ODS淘汰的国家方案，我国将于2005年1月1日之前将CTC的消费量削减到1999年用量的15％。而作为副产物的CTC产量每年也约有2～3万t。然而，CTC作为化工原料生产非ODS物质的应用是不受限制的，因此开发CTC的转化技术是一个十分紧迫的研究课题。 氯仿是一个大宗化学品，用途广，用量大，因此，利用CTC催化加氢转化技术生产氯仿不仅可以解决环境污染问题，而且具有明显的经济效益，是处理CTC的最佳方案之一。 本文主要考察了新催化剂载体-活性碳毡和无稀释剂情况下温度，压力，Pt催化剂负载量，反应时间，催化剂的组成和制备条件等因素对CTC加氢脱氯制备氯仿液相反应的影响，并确定了最佳反应条件。结果表明：Pt／活性碳毡的催化性能优于Pd／Al2O3；Ni、Fe及Fe-Ni合金的催化活性比Pt低得多；Pt／活性碳毡催化剂的CTC转化率和氯仿选择性均高于Pt／离子交换树脂催化剂；在由H2PtCl6还原制备Pt催化剂过程中，采用H2高温还原方法比乙醇液相还原和NaBH4液相还原得到的催化剂性能要好。在本实验范围内的最佳反应条件下，即反应温度 393K，氢气压力4.0MPa，催化剂中Pt的负载量为0.8％，反应时间为22h时， 北京化工大学硕士学位论文CTC的转化率和氯仿的选择性均可达到90%以上。 本文还考察了Pt催化剂负载量，氢气流速，HZ/CC14摩尔比对CTC气相加氢脱氯制备氯仿反应的影响，结果表明:与Pd/A12O。相比，Pt/活性碳毡催化剂对四氯化碳加氢脱氯制氯仿具有更优越的催化性能;在一定范围内，催化剂的活性和选择性随Pt负载量的增大而增大;减小HZ流速，可以提高反应的转化率，但对氯仿的选择性影响很小;HZ/CC14摩尔比越大，反应的转化率越高，氯仿选择性越小，但当该摩尔比超过特定比值后，氢气压力对反应转化率和选择性的影响就很小了;在本实验范围内的最佳反应条件下，即以Pt/C为催化剂，Pt的负载量为0.5%，反应温度423K，HZ/CC14摩尔比为10，停留时间为95，CTC的转化率和氯仿的选择性均可达到70%以上。 以四氯化碳为原料，合成三苯基氯甲烷。操作条件温和简单，有很强的可行性，反应转化率可达50%。