晶态纳米纤维素基圆偏振荧光材料的光学性能研究

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圆偏振光具有独特的光学性质,所以在液晶显示器件,光存储器件,生物传感器,负折射率材料和安全系统等具有广阔应用潜景,近年来引起了科学家们广泛关注。圆偏振光分为被动圆偏振光和主动圆偏振光,主动圆偏振光又称圆偏振荧光(CPL),CPL是研究的热点问题之一。圆偏振荧光由自发辐射在非对称的手性环境中转化。手性环境和荧光发光是产生圆偏振荧光的两个必要条件。不对称因子g可以用来评估圆偏振荧光的强度,公式为glum=2(IL-IR)/(IL+IR),其中IL和IR分别对应左、右圆偏振荧光强度。对于纯左或纯右的圆偏振荧光其glum分别为+2和-2。目前为止,圆偏振荧光系统已经开发到各种体系,包括小型有机发光体,共轭聚合物,超分子,液晶,镧系化合物和金属配合物等,其中有机材料产生的圆偏振荧光的|glum|值在10-4-10-3区间,手性超分子材料的圆偏振荧光|glum|范围是10-4-10-2,利用聚集诱导发光效应的分子有机圆偏振荧光材料获得|glum|为0.32,手性镧系圆偏振荧光材料的|glum|从0.1到1。但是这些体系存在很多弊端,例如手性分子合成制备过程繁琐,CPL信号微弱,无法确定的手性方向,没有实现宽范围内圆偏振发光,从而限制了它们作为圆偏振荧光材料的应用。纤维素是一种产量丰富,生物相容性极好,能够降解,可改性且价格廉价的功能材料,来自植物、细菌或者包被纤维素。采用硫酸水解,硫酸与晶态纳米纤维素的表面羟基发生反应形成带磺酸基的负电性纳米棒。磺酸化的晶态纳米纤维素水溶液中达到临界浓度时可以形成胆甾型(左手性向列型)结构,蒸发诱导自组装形成胆甾型虹彩色自支撑膜。与其禁带匹配的自然光将被分解为左、右圆偏振光,因为通过超声或者加入电解质其禁带由近红外到近紫外调节,所以晶态纳米纤维素膜可以在全波段实现对光的选择性反射。改变加入晶态纳米纤维素的荧光客体发射峰,纤维素基圆偏振荧光材料可以实现全色圆偏振荧光。对圆偏振光的产生,调控及应用潜能研究,在近些年晶态纳米纤维素的圆偏振荧光能力备受关注。晶态纳米纤维素的圆偏振荧光能力已有报道,其圆偏振荧光|glum|为0.74,纯右的圆偏振荧光意味着复合膜单一手性向列型结构,0.74说明膜结构上存在可以调节的缺陷。有机电致发光器件通过高|glum|圆偏振荧光光源增加以OLED为基础商用显示器的颜色对比度,在显示器中使用了圆形偏振滤波器来捕获环境光,使图像质量更加优异,因此设计并精准构筑高效圆偏振荧光材料具有重要的社会价值和深远的科学意义。本论文围绕晶态纳米纤维素基多色,强圆偏振荧光材料的构筑展开以下研究:晶态纳米纤维素手性光子晶体膜的多色圆偏振荧光能力。在晶态纳米纤维素水溶液中掺入无机CdSe/ZnS量子点为荧光客体,CdSe/ZnS量子点的寿命高,产率高。利用蒸发诱导共组装法获得手性向列相液晶复合膜。通过调节纤维素纳米晶膜的禁带和CdSe/ZnS量子点的尺寸实现对圆偏振荧光位置的调控。拓宽手性光子晶体膜禁带宽度,改变CdSe/ZnS的种类,实现多色圆偏振荧光。晶体纳米纤维素手性光子晶体膜的高效圆偏振荧光能力。以CdSe/ZnS量子点为荧光客体,利用蒸发诱导组装的方法,获得晶体纳米纤维素-CdSe/ZnS复合手性光子晶体膜,实现了基于CdSe/ZnS的圆偏振荧光纳米材料。我们选择合适的荧光客体CdSe/ZnS,首次通过调节组装条件(温度、湿度、厚度、磁场),完善纤维素纳米晶手性向列结构,其|glum|=1.2的右圆偏振荧光。为构筑高性能纤维素基圆偏振荧光复合膜材料具有特定手性、高强度和全波段可调的圆偏振光材料提供了可能性。
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