【摘 要】
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超分子自组装是利用多种非共价作用力来构筑有序纳米结构,实现各构筑基元多功能的协调一种构筑策略。金属纳米团簇(NCs)是指金属核由几个到几百个金属原子构成的,其金属核表面一般通过有机配体来进行修饰,尺寸一般<2 nm,它具有优异的物化性质,如光学、电学、磁学、催化、手性等。然而,合成的配位性团簇在室温条件下荧光是微弱或者没有的,因此,急迫需要一种手段来调控荧光的增强。而基于自组装策略,将银簇(
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超分子自组装是利用多种非共价作用力来构筑有序纳米结构,实现各构筑基元多功能的协调一种构筑策略。金属纳米团簇(NCs)是指金属核由几个到几百个金属原子构成的,其金属核表面一般通过有机配体来进行修饰,尺寸一般<2 nm,它具有优异的物化性质,如光学、电学、磁学、催化、手性等。然而,合成的配位性团簇在室温条件下荧光是微弱或者没有的,因此,急迫需要一种手段来调控荧光的增强。而基于自组装策略,将银簇(AgNCs)与不同类型的小分子材料复合,不仅可以实现银簇的聚集诱导发光(AIE),而且还能促成多种功能之间的协调。因此,将银簇通过自组装制备的功能性超分子材料,具有较大的应用价值和重要的学术研究意义。本文的主要内容分为以下四个部分:第一部分,绪论。介绍了超分子自组装的概念,重点介绍了基于多种非共价作用力的自组装;介绍了金属簇的概念、性质与应用;概括介绍了金属簇自组装的调控,重点总结了 AIE的机理和实现金属簇AIE效应的方法;最后提出了本论文的研究内容及意义。第二部分,Ag9NCs/乙醇构筑的发光有机凝胶及其温敏应用的研究。研究了Ag9NCs和乙醇的比例对聚集结构的影响及凝胶化的动力学过程。通过一系列基础表征,证明了 Ag9NCs在乙醇中构筑的纳米纤维结构的主要驱动力是氢键作用。同时考察了其他有机溶剂对Ag9NCs纳米结构形貌及凝胶化的影响,详细研究了Ag9NCs/乙醇纳米纤维的荧光性质,可以实现荧光到磷光的转变,同时发光的有机凝胶可以作为温度检测器。第三部分,研究了 Ag9NCs/丁二酸(SA)自组装构筑的发光水凝胶及其光学应用。通过改变丁二酸的浓度调控的体系相行为。通过FT-IR、XRD、SAXS等手段表征,证明了自组装的主要驱动力是氢键作用和π-π堆积作用。考察了Ag9NCs/丁二酸组装材料的荧光特性对温度的响应性,该组装材料荧光在20℃-100℃之间表现出良好的温度线性关系。此外,干凝胶粉表现出优异的发光性能,将其作为光转换材料,和商用的蓝色、绿色荧光粉按照一定比例通过机械混合的方法可制成发白光的发光二极管(LED)。第四部分,Ag9NCs/盐酸(HC1)自组装构筑的发光纳米棒及其光学应用。用盐酸对Ag9NCs的聚集结构进行调控实现了荧光的发射。研究发现,HCl的浓度、卤素离子的种类等对组装结构的形貌和荧光性质都有明显影响。随着HC1浓度的增加,聚集体的形貌发生了从纳米球到纳米棒再到纳米纤维的转变,且Cl-可以提高Ag9NCs在水溶液中的稳定性。Ag9NCs/HCl纳米棒通过氢键、π-π堆积作用形成,纳米棒的发光具有pH响应性,可通过加入NaOH实现荧光的狱灭,可被用作可擦除书写材料。此外,Ag9NCs/HCl纳米棒优异的荧光特性可以被制作荧光粉,在LED方面得到应用,展现出突出的光学性能。
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