【摘 要】
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水泥基材料是一种从宏观到微观尺寸都极其复杂的非匀质结构材料,主要胶结成分为水化硅酸钙(C-S-H凝胶),其组成复杂,结构多变,很容易受到环境因素的影响而发生变化。矿渣作为一种常
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水泥基材料是一种从宏观到微观尺寸都极其复杂的非匀质结构材料,主要胶结成分为水化硅酸钙(C-S-H凝胶),其组成复杂,结构多变,很容易受到环境因素的影响而发生变化。矿渣作为一种常用的矿物掺合料被广泛应用于混凝土工程领域,掺矿渣对混凝土的抗离子侵蚀性能具有非常显著的作用。揭示温度变化和侵蚀离子共同作用对矿渣-水泥浆体(SCP)的水化放热性能和C-S-H凝胶聚合程度的影响规律在实际工程中具有非常重要的意义。
本文依托国家重点基础研究发展计划(“973”计划)项目课题一“现代混凝土胶凝浆体微结构形成机理”开展研究工作。以掺减水剂的SCP为研究对象,以温度变化和硫酸盐侵蚀对其水化放热性能和C-S-H凝胶硅氧链聚合程度的影响规律为总体思路进行了以下研究:
采用等温微量热技术研究了不同温度对掺减水剂的SCP水化放热性能的影响规律,运用Krstulovic-Dabic模型,探明其水化反应动力学控制机制。结果表明:当养护温度为20℃时,随着矿渣掺量的增加,Ⅰ(相边界反应)过程逐渐加强,掺50%矿渣的水泥浆体在20℃时具有NG-I-D反应过程,即反应初期为结晶成核与晶体生长(NG)机制,中后期转为相边界反应(Ⅰ)和扩散(D)机制;35℃和50℃时主要由NG-D过程控制。掺减水剂的SCP水化加速期均受NG过程控制,随着减水剂掺量的增加,Ⅰ过程逐渐明显。当反应温度为35℃时,不掺减水剂的SPC主要受NG-D控制,Ⅰ过程较弱,掺入减水剂后SCP具有明显的NG-I-D过程。
采用固体29Si核磁共振技术(29Si NMR),运用去卷积分峰拟合方法,从C-S-H凝胶微结构参数入手,系统研究了不同温度对SCP水化不同龄期的C-S-H凝胶聚合度以及水泥和矿渣反应程度的影响规律。研究表明:随着养护温度的升高,SPC水化产物C-S-H凝胶硅氧四面体平均分子链长(MCL)、铝取代硅的程度(Al/Si)以及水泥、矿渣反应程度均增加,而MCL和反应程度从20℃到50℃的增长幅度大于50℃~80℃的;在20℃时,C-S-H凝胶MCL、Al/Si以及水泥的反应程度随着龄期的增长缓慢增大,而在50℃和80℃时,反应初期增长迅速,后期增速减缓。该部分的研究为建立多元复合胶凝浆体C-S-H微结构模型提供数据支撑。
在以上基础上进一步研究温度变化和侵蚀性离子共同作用对SCP水化C-S-H凝胶聚合度的影响规律。研究表明:SCP经Na2SO4溶液侵蚀后C-S-H凝胶硅氧链聚合程度降低。高水胶比下,随着温度的升高,SCP水化C-S-H凝胶MCL、Al/Si呈现先降低后升高的趋势;低水胶比下,C-S-H凝胶MCL和Al/Si随着温度的升高逐渐降低。
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