酸烯酯化合成乙酸叔丁酯动力学研究

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随着石油化工的快速发展,低碳烯烃资源也越来越丰富,开发利用液化石油气中烯烃资源生产高附加值的中下游产品成为一大新课题。本研究考察了内扩散和外扩散对异丁烯与乙酸酯化反应的影响。结果表明,乙酸叔丁酯只有在催化剂作用下才能生成,催化剂粒径(20~60目)和内扩散对反应的影响可以忽略;空速大于25h-1时,可排除外扩散对反应的影响。在此基础上,考察工艺条件对酯化反应的影响,确定了动力学实验的适宜工艺条件为:温度小于35℃、压力1.0Mpa~1.2Mpa、酸烯摩尔比为4.0~5.0、空速为25 h-1。考虑本反应体系的强非理想性,使用组分的活度代替摩尔分数建立动力学模型方程。采用UNIFAC、Gmeling-UNIFAC、Larsen- UNIFAC三种活度计算模型计算活度。结果表明,后两种模型的计算结果较为接近。考虑到醋酸的缔合性质,选用Larsen-UNIFAC模型进行活度计算。进一步得到酸烯酯化反应的化学平衡常数Kep,结果表明,实验法计算Kep相比理论方法可信。分别采用均相P-H,非均相E-R、L-H三种机理建立了酸烯酯化的四种动力学模型方程。使用龙格库塔法及最小二乘法进行拟合计算,在动力学模型参数的计算中使用活度代替摩尔分数,获得了各个模型的动力学参数。从模型鉴别的指标参数及拟合效果看,E-R(HAc吸附)模型、P-H模型优于E-R(IB吸附)模型、L-H模型;E-R (HAc模型)的拟合效果较P-H模型好。
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