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微孔分子筛是晶化硅铝酸盐矿物的一个家族,其结构由均匀分子尺寸的微孔规则排列而成。由于微孔的高比表面积,微孔分子筛有高的气体吸附能力,这个“分子筛”作用使分子大小或择形性的发展应用在吸附分离和催化方面。近些年又有了新的应用,例如在光电子学,传感和药物输送等方面。分子筛在催化方面的巨大成功归因于它们的离子交换能力,固体酸性,骨架稳定性和择形孔径。在大多数分子筛中,三价Al与晶化硅酸盐骨架中的氧形成四配位态。这就引起了Al和氧化物骨架的电荷不匹配,这由非骨架Na+离子弥补,这些Na+离子也可由其他像K+和H+离子所替换。在这些分子筛中,H+离子交换型能呈现出Lewis酸和Br nsted酸中心,酸性相当于硫酸。此外,可通过骨架组成的选择来调节酸强和浓度。有还原-氧化性质的过渡金属,例如Ti,Co和Sn能被合并进分子筛骨架中。钛硅分子筛(TS-1)是高活性多功能的氧化催化剂,尤其是使用H2O2作为氧化剂,在各种催化氧化还原过程中被广泛应用,众所周知,TS-1中骨架钛含量越高,其催化能力越好,而锐钛矿TiO2则加速了H2O2的分解,所以有效地增加骨架钛含量而不形成非骨架钛物种仍然是一个巨大的挑战。此外,由于沸石晶体尺寸和形貌影响了沸石晶体的微孔体积内分散和滞留时间,进而也强烈的影响了其性能,所以晶体尺寸和形貌的控制是重要的。超临界流体由于其独特的溶解性和分散性,在分离技术和化学工程中提供了很多技术优势,在本论文中,研究了在超临界CO2存在下合成TS-1,超临界压力对晶体形貌,结晶度,晶化时间和Ti含量的影响。研究过程中还发现一种简便的方法即在CO2存在下制备富含骨架钛并且没有形成锐钛矿TiO2,制备的晶体具有可控的尺寸和形态。由于沸石L独特的一维孔道结构,在催化剂和可持续能源领域已经吸引了研究者强烈的注意力。其在任何领域都能成功的发挥作用,这与沸石L的尺寸和形状有密不可分的关系。有报道通过加入添加剂来合成沸石L,例如加入氟化物和醇胺。到目前为止,还没有人系统的研究铵盐(无机和有机铵盐)对沸石L合成和性质的影响,那么研究铵盐对沸石L合成和性质的影响是十分必要的,在这项工作中我们系统的研究了无机铵盐和有机铵盐的加入量对沸石L结晶度和形貌的影响。在第二章中,采用了一种新的路线来合成微孔TS-1,即用超临界二氧化碳(SCCO2)作为帮助晶化试剂,在这里超临界二氧化碳起到了双重作用:作为一种添加剂在晶化过程中改变了体系碱度,另外作为媒介消除了传质限制(大量液体之间和通过液体/气体,固体/气体或是固体/液体相界面)。在这个路线中,与没有通入SCCO2的传统合成路线相比,合成的TS-1中Ti含量增加了,但是随着SCCO2压力的增加Ti含量减少,所制备的晶体形态发生了显著变化,TS-1的晶化时间也缩短了。在第三章中,采用在合成凝胶中直接通入不同量的CO2来合成微孔TS-1,CO2起到了碱度调节剂的作用,制备的TS-1催化剂通过XRD,SEM,UV-vis,ICP和IR进行表征,发现骨架钛与总含量均增加了,Si/Ti降低为40,而没引入CO2的传统合成方法为56,形貌发生了变化,由传统的球状转变为孪晶,通入适量的CO2还可以抑制锐钛矿TiO2的生成,催化苯酚羟基化反应的能力有了很大的提高,苯酚转化率达到了26.1%。在第四章中,通过加入不同的添加剂进合成凝胶,进行了L沸石的合成和性质的研究。所有的无机铵盐都抑制了沸石L的晶化过程,不利的影响取决于铵盐的种类和加入的量。随着无机铵盐量的增加,制备的产物中发现有不纯相形成了。令我们惊奇的是除了醋酸按,当其他铵盐加入一定量时,均形成了透长石。而对于有机铵盐PDDA和CTAB的加入,也导致了晶体结晶度的下降,晶体形貌由长宽比为2-4六角棱柱形转变为长宽比为3-6的棒状晶体。通过我们系统的研究说明了LTL晶体的合成对于铵盐的加入是敏感的。而有机硅烷APTMS、TPOAC和TMPED的加入,得到了具有可调长宽比的沸石L晶体,长宽比的大小取决于有机硅烷加入的量。