再悬浮条件下沉积物中有机磷光化学转化的行为研究

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磷是湖泊水体中限制浮游植物生长的主要营养元素,湖泊沉积物中内源磷在其富营养化进程中扮演者至关重要的角色。长江中下游的湖泊大多属浅水湖,水动力的扰动易引起沉积物再悬浮,再悬浮能够使沉积物中的磷大量进入水体,改变磷在沉积物-水界面的分配平衡状态。已有研究证实湖泊沉积物再悬浮条件下外源光照可显著增加溶解态无机磷的释放量,其原因可归结于随再悬浮而进入水体中的有机磷发生了光解。然而,对再悬浮条件下有机磷光解的驱动力及参与反应的有机磷赋存形态的变化尚未作深入的阐明。基于此,本文通过现场采样及分析,在明确南湖水体中磷的形态分布基础上,以中压氙灯为光源模拟太阳光,研究了光照条件下湖泊再悬浮沉积物中磷的释放行为,并探究了悬浊液浓度、沉积物粒径以及辐照光谱等环境因素对再悬浮沉积物中有机磷光化学转化的影响,借助于连续提取和31P-NMR等技术鉴定了光照过程中磷的赋存形态变化,进一步通过室外模拟培养实验,探讨了光照条件下浮游植物对沉积物再悬浮过程中磷释放的响应。主要研究结果如下:一、通过分离上覆水体中不同形态的磷,得出南湖上覆水体中溶解态无机磷含量>再悬浮颗粒态磷含量>溶解态有机磷的含量。31P-NMR结果可知,经0.45μm滤膜过滤的上覆水体中,磷主要以无机磷的形式存在,颗粒态磷中主要包含正磷酸盐、磷酸二酯、磷酸单酯和焦磷酸,其中磷酸二酯为有机磷的主要成分,约占总磷的19.25%,其次是磷酸单酯,焦磷酸的含量最少。二、研究了再悬浮条件下沉积物中有机磷的光解特性及其影响因素。结果表明,光照条件下,过滤湖水中有机磷的光解对水体中无机磷的生成贡献较低,导致再悬浮沉积物中PO43-含量增加的主要原因来自于颗粒态有机磷的光解;光降解过程中,悬浊液中PO43-的释放量随着沉积物粒径的减小和悬浮物浓度的增加而增加。但当悬浮物浓度增加到一定值时,较高浓度的悬浮物对光解释磷反而有抑制作用;再悬浮沉积物中有机磷的光解具有显著的光谱敏感性,PO43-的生成量主要来源于紫外光的照射;外源添加NO3-、Fe3+以及腐殖酸等能显著提高悬浊液中PO43-的释放量;通过连续提取技术对比光照前后有机磷组分的变化结果可知光照过程中活性有机磷、中活性有机磷和非活性有机磷的含量都有所下降,其中对光照过程中PO43-的释放贡献量最大的为非活性有机磷的光解;31P-NMR鉴定光照过程中有机磷形态的变化结果可知,磷酸二酯和焦磷酸盐在光照过程中易于光解,而磷酸单酯容易发生形态变化;富营养化程度越高的湖泊,光照对再悬浮沉积物中有机磷的光解释磷的作用越显著。三、探究了浮游植物对沉积物再悬浮过程中磷光解释放的响应。结果表明,光照和沉积物再悬浮的耦合作用对浮游植物生物量的影响大于单独光照对浮游植物生物量的影响,而避光处理和避光加沉积物再悬浮处理的实验组中浮游植物的生长量几乎没有变化,表明沉积物再悬浮和光照对湖泊的生态系统具有重要影响。通过对不同处理实验组中上覆水理化指标的测定结果可知,总磷(TP)、PO43-、NO3-、Chla的含量在光照加再悬浮处理的实验组中增量最大,其次是单独光照实验组,对于避光处理的实验组,无论经不经再悬浮处理,其上覆水体的理化指标基本没有变化。
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