钯和钴催化的新碳—碳键形成反应的研究

来源 :大连理工大学 | 被引量 : 0次 | 上传用户:revoke
下载到本地 , 更方便阅读
声明 : 本文档内容版权归属内容提供方 , 如果您对本文有版权争议 , 可与客服联系进行内容授权或下架
论文部分内容阅读
高效构筑新的碳-碳键是有机合成方法学的研究重点和热点之一。过渡金属催化新碳-碳键的形成是实现原子经济绿色化学的重要途径。开发钯和钴催化的新反应,为构筑新型有机分子、缩短合成路径、降低合成成本、实现原子经济绿色化学具有极其重要的意义。本论文综述了烯丙基钯化学、钯催化[3+2]环加成和过渡金属催化的C60官能化反应的研究进展,并在这三个领域开展了研究工作,取得如下研究成果。在Pd2(dba)3.CHCl3(5mol%)和BINAP(20mol%)的催化体系作用下,氰基乙酸烯丙酯与活化烯烃7反应,生成了氰甲基烯丙基加成产物11,产率在35%-83%之间。机理研究表明:此反应是经氰甲基烯丙基钯中间体P’进行的。在Pd(PPh3)4的催化作用下,氰基乙酸烯丙酯能和C60反应,生成氰甲基烯丙基加成产物12,分离产率为31%,40%的C60被回收。在Pd2(dba)3.CHCl3和PPh3的催化体系作用下,三氟乙酸炔丙基酯13、三丁基烯丙基锡和活化双键7能顺利反应,给出三组分[3+2]环加成产物,产率在31%-87%之间。这类新的钯催化的[3+2]环加成反应具有官能团兼容性良好的特点,为构筑多取代、高度官能化的五元碳环结构提供了一条新方法。在催化剂CoCl2dppe、锰粉和水的催化体系下,溴代烷烃与C60发生选择性氢烷基化反应。优化反应条件后,氢烷基化产物的收率高达76%。苄溴15a-f、烯丙基溴15g-h和炔丙基溴15i-j等溴代烷烃,都能参与反应。此反应也成功应用于Zn-卟啉富勒烯161、富勒烯树状分子16m和富勒烯二聚体16n的合成,分离收率分别为30%、48%和39%。最后,在当量KO’Bu的作用下,将氢烷基化产物成功地应用于合成以单键相连的C60二聚体17a-f,分离产率在31%-71%之间。机理研究表明此钴催化的氢烷基化反应是经自由基反应中间体进行的。
其他文献
所谓教育权力,是指对教育资源的控制和支配能力.也是对受教育者支配和决定的能力。教育权力主要包括国家教育权力、学校教育权力和家庭教育权力。教育权力是理解和认识现代教育
ue*M#’#dkB4##8#”专利申请号:00109“7公开号:1278062申请日:00.06.23公开日:00.12.27申请人地址:(100084川C京市海淀区清华园申请人:清华大学发明人:隋森芳文摘:本发明属于生物技
配位聚合物在多孔、催化、光、电、磁学等方面具有潜在的应用价值,是当今化学、材料科学、生命科学等领域的研究主流和热点课题之一。本论文在配位聚合物晶体工程的指导下,分
本文介绍了用高效液相色谱测定三氯吡啶醇或三氯吡啶醇钠的分析方法。本法的变异系数为046%,回收率为9926%~10067%,线性相关系数为09998。
公示语双语建设是城市对外交流、扩大对外宣传的一种重要手段,彰显一个城市的软文化。在公示语英译时,当避免语言与社交语用失误,才能实现公示语其应有的功能。本文分析了公
通过9个部分包裹混凝土组合短柱轴心受压性能的试验,对这种组合短柱的破坏模式和影响其极限承载力的因素进行了研究.试验设计分别考虑了含钢率、钢系杆间距对构件性能的影响.
目的探讨剖宫产同期行子宫肌瘤剔除术的临床效果。方法选取2016年1月至2016年12月于我院接受治疗的妊娠合并子宫肌瘤患者83例作为研究对象,根据随机数表法将患者分为观察组(4