六种香豆素的全合成及其抗氧化和抗肿瘤活性

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香豆素是广泛存在于自然界中的一种内酯类化合物,具有抗艾滋、抗肿瘤、抗菌消炎等生理活性,但是其在植物中含量低,提取分离纯化过程复杂,香豆素的全合成能节约生产成本,提高生产效率。为了提高香豆素合成的产率,降低生产成本,本文以苯甲醛衍生物为母体化合物,采用叔戊酰氯保护酚羟基、然后通过催化剂催化N-碘代丁二酰亚胺使芳环发生亲核取代反应得到碘代芳烃、卤代芳烃的水解、维蒂希反应成苯并吡喃酮类环等反应条件相对温和、反应速率快、产率高的合成方法得到了 5种天然存在的香豆素:异嗪皮啶1、东莨菪素2、6,7,8-三甲氧基香豆素4、滨蒿内酯5、瑞香素6与一个合成香豆素6-乙氧基-7-羟基香豆素3,其中香豆素3与4为首次合成化合物,并得到5种重要中间体,即2,4-二羟基-3,5-二甲氧基苯甲醛16、2,4-二羟基-5-甲氧基苯甲醛17、5-乙氧基-2,4-二羟基苯甲醛18、2-羟基-3,4,5-三甲氧基苯甲醛23、2-羟基-4,5-二甲氧基苯甲醛24,并通过IR、1H NMR、13C NMR、MS方法确定了其结构。大部分香豆素产率都比文献值有所增高。采用DPPH自由基清除率对其体外抗氧化活性进行评价,以维生素C作为对照。结果表明,6种香豆素的抗氧化活性与维生素C相差较多,其中异嗪皮啶与瑞香素抗氧化活性较好。采用常规MTT法对合成的香豆素衍生物的细胞毒进行评价。结果表明,体外抗肿瘤实验表明,6种香豆素类化合物都呈现出浓度依赖性,以7-羟基香豆素为阳性对照,6种香豆素类化合物针对三种不同肿瘤细胞,显示出较为明显的选择性。对前列腺癌细胞PC-3,香豆素1、5的IC50值均比7-羟基香豆素小,而瑞香素则没显示出较好的活性;对肝癌细胞7721,2、3、4的IC50值均比7-羟基香豆素小;对乳腺癌细胞MCF-7,3和6的IC50值均比7-羟基香豆素小。
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