【摘 要】
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本文主要研究了二苯基膦功能化MCM-41负载金(Ⅰ)配合物的合成及其在催化碳-碳键和碳-氧键形成反应中的应用研究,其主要包括以下三个部分:1.将介孔材料MCM-41负载的二苯基膦金(Ⅰ)配合物(MCM-41-PPh_2-AuCl)与AgOTf于二氯甲烷中室温反应0.5小时制备了MCM-41-PPh_2-AuOTf配合物,研究了其在苯的衍生物与α-芳基-α-重氮酯的高对位选择性C(sp2)–H键的烷
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本文主要研究了二苯基膦功能化MCM-41负载金(Ⅰ)配合物的合成及其在催化碳-碳键和碳-氧键形成反应中的应用研究,其主要包括以下三个部分:1.将介孔材料MCM-41负载的二苯基膦金(Ⅰ)配合物(MCM-41-PPh2-AuCl)与AgOTf于二氯甲烷中室温反应0.5小时制备了MCM-41-PPh2-AuOTf配合物,研究了其在苯的衍生物与α-芳基-α-重氮酯的高对位选择性C(sp2)–H键的烷基化反应中的催化特性。结果表明该多相金(Ⅰ)催化的未活化芳烃与α-芳基-α-重氮酯的C(sp2)–H键烷基化反应能在温和条件下高化学和位置选择性顺利进行,以良好至优异产率生成相应的α-二芳基乙酸酯衍生物。在该方法中,重氮酯苯环上的吸电子基团有效地促进了C(sp2)–H键的化学和位置选择性的功能化。重要的是,这种多相金(Ⅰ)催化剂可以通过对反应溶液进行简单的过滤就可容易地回收,并且至少能再用7次保持一致的催化活性,从而使这一方法在经济和环境上更可接受。2.将介孔材料MCM-41负载的二苯基膦金(Ⅰ)配合物(MCM-41-PPh2-AuCl)与AgSbF6于二氯甲烷中室温反应0.5小时制备了MCM-41-PPh2-AuSbF6配合物,研究了其在催化醋酸炔丙酯区域选择性水合反应中的性能。结果表明该多相金(Ⅰ)催化的醋酸炔丙酯的区域选择性水合反应在1,4-二氧六环室温下可顺利进行,以良好至优异产率生成了各种α-酰氧基甲基酮,后者可以直接转化为具有多种用途的α-羟基甲基酮。该反应适用于广泛的乙酸炔丙基酯,具有高原子经济性和宽的官能团耐受性。该多相金(Ⅰ)催化的醋酸炔丙酯区域选择性水合反应具有起始原料易得、反应条件温和、无酸性促进剂、产率高和金催化剂可回收再用等优势。3.设计、合成了介孔材料MCM-41负载的苄基二苯基膦金(Ⅰ)配合物(MCM-41-BnPPh2-AuNTf2)催化剂,并对其结构进行了表征,研究了其在炔基醌醇类化合物进行氧化扩环反应中的催化性能。结果表明该多相金(Ⅰ)催化的炔基醌醇类化合物的氧化扩环反应在室温下于二氯乙烷中能顺利进行,以良好至优异产率生成相应的环庚三烯酮及其类似物。该方法学具有底物范围宽、反应条件温和、操作简单、产率高和金催化剂可循环使用等优势。
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