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本文以三缺位Keggin结构钨铋酸盐({BiW9})和钨锗酸盐({GeW9})为基本构筑单元,采用常规水溶液合成方法,利用自组装原理,将酯基锡(SnR,R=CH2CH2COOCH3/CH2CH(CH3)COOCH3)及过渡金属离子(Co2+、Mn2+)引入多金属氧酸盐(POMs)阴离子骨架,成功地合成了5个新的有机锡及过渡金属修饰的夹心型POMs。通过X-射线单晶衍射分析、元素分析、红外光谱分析、热重分析和电化学分析等手段对化合物进行了表征,并研究了其在水溶液中的电化学性质及对H2O2还原的催化活性。
1、以{BiW9}为基本构筑单元,将酯基锡基团引入多阴离子骨架,设计合成了1个酯基锡修饰的夹心型化合物:Na6K4[{Sn(C3H4O2)}2{Sn(C3H4O2)(H2O)}2(B-β-BiW9O33)2]·21H2O(1)。
2、以{BiW9}为基本构筑单元,将酯基锡基团引入多阴离子骨架后,进一步与过渡余属配位组装,设计合成了2个央心型的POM-过渡金属-酯基锡衍生物,实现了进一步功能化:Na8K2[{Co(H2O)3}2{Sn(C3H4O2)}2(B-β-BiW9O33)2]·25H2O(2)K10[{Mn(H2O)3}2{Sn(C3H4O2)}2(B-β-BiW9O33)2]·30H2O(3)。
3、以{GeW9}为基本构筑单元,将过渡金属Mn及酯基锡引入多阴离子骨架,设计合成了2个“悬臂式”的POM-过渡金属-酯基锡衍生物:[C(NH2)3]10H2[Mn2{Sn(C3H4O2)}2(B-α-GeW9O34)2]·8H2O(4)Na3K9[Mn2{Sn(C4H6O2)}2(B-α-GeW9O34)2]·17H2O(5)。