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本文提出了一个结合可逆加成-断裂链转移(RAFT)“先臂后核”技术与醛基-氨氧基“点击”偶联反应合成多臂数星形杂臂聚合物的便捷方法。首先通过RAFT“先臂后核”技术,把线性聚苯乙烯(PS)大分子RAFT试剂与一种全新设计的含醛基的双烯单体1,2-二(2-醛基-4-乙烯基)苯氧基乙烷(EVBA)交联,制备了中心核含有大量醛基的星形聚苯乙烯。星形聚合物核中保留的醛基可以简单地与带有氨氧基末端的聚乙二醇(PEG)进行“点击”反应,得到PS-PEG星形杂臂共聚物。采用差示扫描量热法(DSC)、偏光光学显微镜(POM)研究了星形杂臂共聚物中PS对PEG结晶性能的影响。同时对所得的PS-PEG星形杂臂共聚物在环己酮中自组装形成Janus状胶束结构的特性也进行了研究。采用上述方法,通过联用RAFT先臂后核技术和醛基-氨氧基“点击”偶联反应,简便地合成了多臂数聚(N-异丙基丙烯酰胺)(PNIPAM)-聚乙二醇(PEG)星形杂臂共聚物。首先采用RAFT“先臂后核”路线使线性PNIPAM与含醛基二乙烯基单体EVBA交联,制备了中心核带有多个醛基的星形PNIPAM。进一步利用星形聚合物核中的醛基与氨氧基PEG进行简单的点击反应,合成PNIPAM-PEG星形杂臂共聚物。研究了拥有不同PEG含量的PNIPAM-PEG星形杂臂共聚物水溶液的热诱导胶束化行为差异。通过控制PNIPAM和PEG的比例,所得的双亲水性星形杂臂共聚物可以通过分子间胶束化和分子内胶束,分别组装成多分子胶束和单分子胶束。设计合成了一个既含有醛基又含乙烯基的链转移剂单体(2-醛基-4-乙烯基)苯基-2-(十二烷基三硫代碳酸酯基)-2-甲基丙酸酯(FVDMPA),将FVDMPA与NIPAM共聚,制备了聚(N-异丙基丙烯酰胺)支化聚合物(bran-PNIPAM)。探讨了支化点数目和支链长度与化学计量比的关系。利用bran-PNIPAM支化聚合物保留的醛基,在双(环戊二烯)二氯化钛的催化下,进一步引发了ε-CL活性开环聚合反应,得到了聚(N-异丙基丙烯酰胺)-聚(ε-己内酯)支化嵌段共聚物(bran-PNIPAM-b-PCL)。采用1H NMR对支化共聚物的结构进行了分析,结果表明此嵌段共聚物中每条PCL支链的结构单元数与PNIPAM支链相同。