己烯雌酚（Diethylstilbestrol,DES）是动物养殖业中常见的人工合成雌激素药物。鉴于它有促进生长、调节生理功能的作用,而被不法商贩作为添加剂使用。为了调查DES在动物性食品中的残留情况,本文主要研究了DES在复合膜电极上的电化学行为。采用电聚合法制得聚亚甲基蓝-多壁碳纳米管复合膜电极（PMB-MWNT）,通过红外光谱法和电分析方法表征电极。研究表明,聚合薄膜通过π-π键在多壁碳纳米管侧壁产生非共价键结合,有效表面积增大。用循环伏安法测定标准品,在pH=7.0的PBS缓冲液中沉积80s,扫描速度为200mV/s,测得DES在0.197V附近有一灵敏氧化还原峰,氧化峰电流（ip/uA）与DES浓度（C/mol/L）在3.73×10^-113.73×10^-8范围内成线性关系,检测限（3S/N）为6.8×10^-3ug/kg。此外,建立了检测牛奶中可能的外源性雌性激素的新方法。以MWNT-PMB作为工作电极,在优化方波伏安法的测定条件（方波幅度25mV,频率10Hz,电位增量11mV,沉积时间80s）下,采用内标法研究氧化峰电流与外源性雌性激素的线性关系,其线性回归方程为:Ip（uA）=9.045+4.0C（ug/L）,r=0.9949,检测限（3S/N）为0.0634ug/kg。还考察了牛奶中常见金属离子(Mg²⁺,Zn²⁺,Ca²⁺ ,K+, Cu²⁺, Fe²⁺,Fe3+)的可能影响情况,结果表明并无干扰现象。综上所述,聚亚甲基蓝-多壁碳纳米管复合膜电极（MWNT-PMB-GCE）可用于检测乳品中外源性雌性激素,且该法具有便捷、灵敏、省时等特点。