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石膏制品具有节能、轻质、保温隔热等诸多优点,由于其属于气硬性胶凝材料,水化产物耐水性能较差,极大地限制了其制品的发展和使用。本文针对石膏制品耐水性差的缺点,通过复合添加的方法,即有机物成膜阻水、无机物化学反应改变晶体结构、水化矿物封闭毛细孔等措施同时入手,以提高石膏及其复合胶凝材料的耐水性能。分析了有机物防水作用机理、无机物化学反应机理、水泥水化作用机理,以期对石膏复合胶凝材料制品的制备提供参考。本文首先选用聚乙烯醇(PVA)、乙酸乙烯酯-乙烯共聚乳液(EVA)、氯化钡、水玻璃、甲基硅醇钠和ZKY防水添加剂进行改性剂种类探索试验,考察了单掺改性剂时其复合胶凝材料试件的吸水率。试验表明:掺加适量的PVA、氯化钡和甲基硅醇钠可以显著降低石膏的吸水率。EVA、水玻璃和ZKY防水添加剂对其吸水率的影响不明显。进一步通过PVA、氯化钡和甲基硅醇钠三种改性剂单掺改性试验,考察了三种改性剂在不同掺量下,对石膏复合胶凝材料力学性能、体积稳定性和耐水性的作用。结果表明:PVA和氯化钡增加了其干态力学性能,甲基硅醇钠则降低了其干态力学性能。氯化钡虽对其28d的湿抗折强度影响不大,但对材料的湿抗压强度降低相当明显;氯化钡和甲基硅醇钠可以明显的改善其体积稳定性;PVA、氯化钡和甲基硅醇钠的掺量分别为3%、15%和8%时,石膏复合胶凝材料的软化系数最高。通过氯化钡和铝酸盐水泥复掺正交试验,考察了复掺时对石膏复合胶凝材料力学性能、体积稳定性和耐水性的改善作用。试验结果表明,水胶比0.53,氯化钡10%,铝酸盐水泥20%时,石膏基复合胶凝材料28d抗折和抗压软化系数均最高。通过氯化钡和PVA复掺正交试验,考察了其对石膏复合胶凝材料力学性能、体积稳定性和耐水性的改善作用。试验发现,水胶比0.53,氯化钡掺量15%,PVA掺量3%时,石膏基复合胶凝材料28d抗折软化系数最高;水胶比0.53,氯化钡掺量20%,PVA掺量1%时,其28d抗压软化系数最高。通过XRD和SEM分析发现:石膏制品空白样主要由CaSO4·2H2O组成,其以长柱状晶体为主,并包含少量的短柱状和片状晶体。掺加改性剂可以改变其晶体形貌。掺加EVA、氯化钡和聚乙烯醇可以减少孔隙率;掺加水玻璃、ZKY防水添加剂和甲基硅醇钠可以在晶体之间生成非晶体物质,并保护晶体接触点;掺加甲基硅醇钠、复掺氯化钡和PVA可以使晶体结构变得密实。