【摘 要】
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苯甲醛是最简单、也是工业上最重要的芳香醛,它广泛的应用于医药、染料、香料、树脂等行业。目前,我国工业上生产苯甲醛的方法主要是氯化苄水解法,但该方法存在着一个严重的
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苯甲醛是最简单、也是工业上最重要的芳香醛,它广泛的应用于医药、染料、香料、树脂等行业。目前,我国工业上生产苯甲醛的方法主要是氯化苄水解法,但该方法存在着一个严重的缺陷,即产品中含有氯化物,这严重限制了该产品在医药、香料工业中的应用。无氯的苯甲醛合成方法主要有甲苯直接氧化法、苯甲醇直接氧化法和还原法,其中甲苯直接氧化法存在苯甲醛选择性比较差、产物难分离的缺陷;而还原法则因成本过高,很难被大规模工业化应用;苯甲醇液相氧化法则具有工艺简单、绿色环保等优势,是一种比较有发展潜力的苯甲醛制备方法。目前苯甲醇液相氧化制备苯甲醛反应大多需要高温高压的反应环境,因此,在较低的反应压力和温度条件下提高苯甲醇液相氧化性能是其工业化应用的关键。本文以具有不同晶型TiO2纳米线作为载体,利用生物还原和溶胶负载法成功地将零价的Pd纳米颗粒负载到载体上,制备出一系列具有不同晶型的催化剂,并通过TEM、XRD、UV-vis DRS、BET、XPS等表征手段分析了这些催化剂的表面形貌、晶型、光的吸收能力、比表面积和孔道结构以及表面元素的价态。以苯甲醇作为目标反应物,研究了Pd的负载量、载体材料、TiO2纳米线的晶型、反应温度以及反应的时间对催化剂在苯甲醇液相氧化反应中催化性能的影响,并对催化剂的稳定性进行了研究。实验结果表明:利用TNWs-450/Pd催化剂在苯甲醇的体积为20 ml,催化剂的质量为0.2 g,O2的流量为90 mL/min,反应的温度为90℃,反应时间为6 h的实验条件下,苯甲醇的转化率达到了84.5%,苯甲醛的选择性达到88.8%。说明将生物还原后的纳米颗粒负载到TiO2(B)纳米线上可以有效地解决苯甲醇液相氧化制备苯甲醛反应中存在的反应需要高温高压的问题。从稳定性的测试结果中可以看到,TNWs-450/Pd催化剂在经过6次循环使用之后,苯甲醇的转化率变化不大,苯甲醛的选择性还有所升高,说明该催化剂是比较稳定的,有一定的工业应用潜力。
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