原子吸收光谱法测定油画棒中镉、铬、铅含量

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油画棒是儿童普遍使用的美术用品,其重金属含量的测定攸关人体健康与产业发展。随着欧盟玩具安全标准对油画棒中重金属“可迁移”量限值越来越严格,建立快速、准确的测定方法势在必行。本论文针对油画棒中重金属含量的检测建立了三套方法,并利用这三套方法分别对市购油画棒中铬、镉和铅重金属“总”含量和“可迁移”量进行检测。主要内容和重要结论如下:1.探讨微波消解、湿法消解和干灰化消解法对油画棒前处理的影响,并对这三种不同消解方法进行比较。实验结果表明,湿法消解酸液为硝酸-高氯酸体系、灰化温度为500℃、灰化时间为5小时以及微波消解温度100℃,功率800 W,微波运行时间90分钟时为最佳实验条件,微波消解法更适合油画棒的消解。建立了一套微波消解-石墨炉原子吸收光谱法测定油画棒中铬、镉和铅三种重金属元素“总”含量的检测方法,该方法加标回收率为97.1~102.1%,相对标准偏差RSD(n=11)为1.50~3.01%,检出限为0.065×10-3~2.51×10-3μg·g-1之间,定量限为0.217×10-3~8.37×10-3μg·g-1之间,该法适合油画棒中铬、镉和铅三种微量重金属元素“总”含量检测。2.探讨模拟胃酸条件下搅拌时间、搅拌速度及实验环境对重金属迁移量的影响,确定油画棒模拟胃酸条件下最佳实验条件为搅拌时间60分钟、搅拌速度200 r·min-1及遮光环境。建立了一套模拟胃酸条件下油画棒中铬、镉和铅三种重金属元素“可迁移”量的检测方法,该方法加标回收率为93.0~103.0%,相对标准偏差RSD(n=11)为1.06-1.59%,检出限为0.098×10-3~4.71×10-3 μg·g-1之间,定量限为0.327×10-3~15.7×10-3 μg·g-1之间,该法适合油画棒中可迁移重金属元素的测定。3.建立了一套离子液体一超声波辅助萃取火焰原子吸收法测定油画棒中可迁移微量Cd2+的方法。探讨影响富集萃取的主要因素:溶液的pH、金属螯合剂用量、离子液体用量、反萃剂硝酸的浓度和用量、超声时间、干扰离子和离子液体碳链长度等影响。结果表明采用1-丁基-3-甲基咪唑六氟磷酸盐离子液体为萃取介质,溶液pH=9、金属螯合剂0.50 g·L-1双硫腙溶液2.00 mL、离子液体的用量为2.00 mL反萃剂硝酸的浓度为1.00 mol·L-1、反萃剂硝酸的用量为4.00 mL、超声时间为5 min时萃取率可达到99%,富集倍数为25,加标回收率在96.0~105.0%之之间,相对标准偏差RSD(n=11)为1.7%,检出限为0.016 μg·g-1,定量限为0.053 μg·g-1,该方法检出限、定量限和回收率都满足要求,相对于模拟胃酸条件下油画棒中铬、镉和铅三种重金属元素“可迁移”量的检测方法操作更为方便,成本相对较低,可用于大批量样品的检测,为离子液体富集微量金属离子的研究提供了参考。4.通过建立的三套检测方法分别对市购油画棒中铬、镉和铅三种重金属元素“总”含量和“可迁移”量进行检测,检测结果分别为:镉总含量在1.275~3.691μg·g-1之间、铬总含量在2.493~4.538 μg·g-1之间、铅总含量在1.339~3.533μg·g-1之间;镉的可迁移量为0.198~0.519μg·g-1之间,铬的可迁移量为0.214~0.468 gg·g-1之间,铅的可迁移量为0.137~0.328 gg·g-1之间,可迁移率在7.40~16.9%之间。检测结果表明,市购油画棒中铅、镉、铬的“总”含量相对较高,但模拟胃酸条件下“可迁移”量都非常低,且可迁移量均低于欧盟规定的限量标准。这一方面说明我国正规超市经营的油画棒产品合格,儿童可以放心使用,另一方面也呼吁社会在关注玩具中重金属的“可迁移”量的同时也应该关注玩具中重金属的“总”含量,以便生产出更安全的产品。
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