堇青石载体的改性处理及整体式钌/堇青石氨合成催化剂的研究

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采用酸处理、稀土金属氧化物改性和碳纳米管涂层纯化方式对堇青石载体进行前处理,以RuCl3·3H2O为活性金属钌前体制备了一系列Ru/堇青石催化剂。在一定条件下考察了Ru/堇青石催化剂的活性。研究催化剂中钌活性组分、助剂和载体的改性组分含量对氨合成催化剂性能的影响。结果表明:(1)酸处理堇青石可以大幅度的提高堇青石载体的比表面积和比孔容积,中孔、微孔数量明显增多。但堇青石化学组成改变,此时制备的Ru/堇青石催化剂与未处理的堇青石载体制备的催化剂比较氨合成活性下降。(2)以稀土金属氧化物(La2O3、Pr2O3、Nd2O3和Sm2O3)改性堇青石为载体的钌基氨合成催化剂能改善氨合成活性,但效果不明显。而CeO2改性的堇青石为载体制备的催化剂能有效地提高氨合成活性,可能是由于二氧化铈除了可以起电子助剂的作用还可以起到结构助剂的作用,增大载体的比表面积,优化载体的孔结构,改善金属钌粒子的分散状态,从而提高了催化剂的活性。(3)以蜂窝状堇青石为基体,以Fe为催化剂,催化热分解乙炔制备出CNTs-堇青石整体式催化剂载体,再将载体进行甲烷化以及硝酸氧化处理可获得高的比表面积和更适宜的孔径分布的载体,还可以使碳纳米管表面功能化,从而提高了氨合成催化活性,且催化剂的最高活性温度点向低温移动。(4)助剂Ba、K均是钌基氨合成催化剂的有效助剂,都存在最佳含量。在Ru/CNTs-堇青石催化剂中,催化剂的活性随着助剂K含量的变化趋势与有关文献的结论有异,需进一步进行探讨。
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