全固态锂离子电池可以有效地提高电池的安全性能。然而,电极与固体电解质间的界面阻抗较高,开发兼顾高离子电导率与电化学稳定性的电解质材料是实现全固态电池应用的重要挑战。本论文通过对石榴石型固体电解质的界面稳定性问题进行研究改性,并将聚合物与NASICON型电解质制备成复合薄膜,均显著地提高了其电化学综合性能,对全固态电池性能的改善起到了积极的作用。采用在900℃合成出具有立方相结构的Al、Ta共掺杂石榴石型Li_6.75La₃Zr_1.75Ta_0.25O₁₂固体电解质,并通过溶液法将卤化锂包覆在立方相LLZTO表面并低温烧结使溶剂挥发。充当粘合剂作用的LiCl能够“填充”晶粒间隙,在增加LLZTO的致密度的同时降低了晶界阻抗,改变了从点到面的离子传输模式。界面优化后的样品离子电导率达0.56 mS/cm,比原始LLZTO样品提高三个数量级。通过将BMP-TFSI离子液体（IL）引入LLZTO晶粒间隙来提高其界面性能。不添加锂盐的IL有着较低的粘度,保证了较高的离子电导率和Li⁺迁移数,促进了锂离子传输导电网络的形成。连续的IL涂层有效地抑制了锂枝晶的生长,并和Li金属负极显示出良好的界面相容性。以此为固体电解质材料组装成的全固态电池展现出了良好循环性能。根据Lewis酸碱理论以聚己内酯（PCL）为基体,将NASICON型固体电解质Li_1.5Al_0.5Ge_1.5（PO₄）₃添加其中制备出聚合物复合电解质薄膜,提高了其电导率、电化学窗口及离子迁移数。LAGP能够有效的固定阴离子以诱导均匀的Li⁺分布并进一步引导无枝晶的Li沉积,极大的提高了电解质抑制锂枝晶的能力。在与电极显示出良好界面稳定性和相容性的同时其全固态电池性能优异。