近年来,聚羧酸减水剂（PCEs）因为性能优异、绿色环保、分子结构可设计强等优势不仅在混凝土中得到了广泛的应用,还成为了国内外学者研究的热点。传统的自由基聚合（FRP）是合成PCEs的唯一聚合方式。可逆加成-断裂链转移（RAFT）聚合作为一种可控/“活性”自由基聚合,能有效地改善FRP产物分子量分布宽、结构不明确等问题。本文分别通过FRP和RAFT聚合合成了减水型、保坍型和早强型的PCEs,探索了PCEs的结构与性能间的关系。论文主要研究内容及结果如下:1.以丙烯酸（AA）和异戊烯醇聚氧乙烯醚（TPEG）为单体,分别通过巯基乙酸（TGA）和S,S′（α-α′-二甲基-α″-乙酸基）s-三硫代碳酸酯（BDMAT）为链转移剂在水溶液里进行FRP和RAFT聚合合成减水型PCEs。首先用热引发剂VA0-44通过RAFT聚合合成出了AA单体单元从两端向中间逐渐增加、TPEG单体从两端向中间逐步减少的对称梯度结构的PCEs,并考察了AA分子量和酸醚比对梯度PCEs性能的影响。结果发现,RAFT聚合制备的梯度PCEs在较宽的分子量（22600 g/mol～34000g/mol之间）和酸醚比（4～6）范围内都表现出较FRP产物更加优异的性能,并且其抗硫酸盐稳定性也很优异。此外,还首次用氧化还原引发剂VC-H2O2引发RAFT聚合在水溶液里合成了梯度结构的PCEs,其在水泥净浆流动度和胶砂强度方面也表现出优异的性能。2.用RAFT聚合方法在水溶液里合成了P（AA-grad-TPEG）-b-PAA-b-P（AA-grad-TPEG）和PAA-b-P（AA-grad-TPEG）-b-PAA两种嵌段结构的减水型PCEs,并对其结构进行了详细的表征。将不同结构的PCEs进行对比,发现梯度PCEs对水泥的分散性能优于无规结构的PCEs,嵌段PCEs的性能则是最差的,尤其是P（AA-grad-TPEG）-b-PAA-b-P（AA-grad-TPEG）的性能在所有产物中为最差。对RAFT聚合制备的梯度产物优异分散性的机理进行了讨论与分析。3.以AA、丙烯酸羟乙酯（HEA）和TPEG为单体,在水溶液里分别进行FRP和RAFT聚合合成保坍型PCEs。在FRP聚合中调节聚合物的分子量从26500 g/mol到66200 g/mol,分子量为33000 g/mol的样品的保坍性能最好。在RAFT聚合中,PCEs呈现出TPEG单体从分子链的两端向中间逐渐减少的对称梯度结构;调节聚合物的分子量从22400 g/mol到35500 g/mol,PCEs的分子量为33000 g/mol时性能最好。经过对比,RAFT制备的梯度PCEs可以在更大的分子量范围内（26400 g/mol～33100 g/mol）获得较FRP产物更加优异的性能。4.将AA、HEA、丙烯酰胺（AM）、甲基丙烯磺酸钠（SMAS）进行组合和TPEG一起分别进行FRP和RAFT聚合合成早强型PCEs。结果发现,RAFT聚合制备的AA、HEA和AM体系的PCEs在水泥净浆流动度和抗压强度方面表现出优异的性能。