金属有机磷酸盐的水热合成与表征

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得益于其独特的孔道结构而具有特殊性质的无机微孔化合物,被广泛应用于催化、吸附、离子交换、分离和主客体组装领域。而具有新颖结构、特殊性质的微孔化合物的设计、合成以及新合成路线的开发一直备受关注。近十年来,微孔分子筛与具有磁学、光学、电子传导和铁电性质的多功能过渡金属化合物相结合的新材料的开发研究尤其令人瞩目。具有开放骨架结构的磷酸钛,磷酸钒,磷酸铁,磷酸锌,磷酸钴等磷酸盐化合物相继被合成出来,其新颖的化学组成,结构以及独特的物化性能受到人们的关注。这些化合物在磁学、催化等领域具有潜在的应用价值。此外具有开放骨架结构的金属砷酸盐、锗酸盐、亚磷酸盐、硒酸盐、硫酸盐和碳酸盐的成功合成,为非硅铝类和非磷酸盐骨架无机微孔化合物的合成开辟了新的领域。在传统磷酸盐微孔化合物的合成体系中,PO43-被双官能团的阴离子,如:[O3P-R-PO3]4-、[O3P-R-NH2]2-以及[O3P-R-COO]2-等取代,也是近年来的一个热点。Thomas Bein等人已经合成出了许多新型的二价、三价、四价金属的三维化合物。本文以Tetraisopropyl methylenediphonate C13H30O6P2为磷源合成出了三种有机-无机杂化磷酸碱土金属化合物。化合物1 Sr2[O3PCH2PO3]是边共享的Sr-O链被有机基团P-CH2-P柱撑而成的三维结构。Sr都是八配位的。为了改变Sr的配位数,获得新颖结构的化合物,加入一定量的过渡金属,从而获得了化合物2Sr1.5[O3PCH2PO3][H3O+],其中包含了两种配位数的Sr:8配位和6配位。化合物是由相互穿插的Sr-O六元环的无机层被穿插其中的有机基团P-CH2-P而成的三维结构。化合物3 Ba2[O3PCH2PO3H]2[H3O+]2是通过有机基团P-CH2-P穿插在二维Ba-O无机层之间从而形成了三维结构。其中Ba都是九配位的。在化合物4 Ca[O3PCH2PO3][H3O]2+的结构中,金属中心Ca被有机基团P-CH2-P直接连接形成了三维结构。其中的Ca都是六配位的。
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