氟环唑和氯虫苯甲酰胺中间体的合成工艺研究

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农药是人们防治农林牧业病害重要的手段。农药自从出现以来经历了天然药物、无机合成和有机合成三个时代,其药效不断提高,农药对环境的污染问题也日趋严重。新时代下,人们追求的不仅是农药本身的高活性,高选择性,低毒性,并且也将绿色化学渗透进制备农药的每一个步骤中。本文选取了氟环唑和氯虫苯甲酰胺两种农药的中间体,对它们的合成工艺进行了研究。氟环唑中间体部分针对厂家使用1-氯-3-(2-氯苯基)-2-(4-氟苯基)-2-丙醇脱水制备Z-1-氯-3-(2-氯苯基)-2-(4-氟苯基)-2-丙烯产生大量无用的E型异构体的问题进行了研究。首先利用液相建立了标准分析方法。然后以催化烯烃母液和重新筛选条件脱水这两条主要思路进行研究。催化烯烃母液使用了热催化,光催化和催化剂催化三种方法。光催化和催化剂催化两者在作用于纯品E型异构体时有转化效果,但是在作用于烯烃母液时没有达到想要的效果。之后重新筛选1-氯-3-(2-氯苯基)-2-(4-氟苯基)-2-丙醇的脱水条件,在最优的条件下Z型异构体能有81.45%的收率,此时Z/E的比例高达10.21。氯虫苯甲酰胺部分是为了探究合适的工艺合成重要中间体2-氨基,5-氯-N,3-二甲基苯甲酰胺。以2-氨基-3-甲基苯甲酸作为原料,分三步合成目标化合物。第一步氯化反应采用双氧水和盐酸的体系代替工厂常用的氯气,安全便于操作并且又高选择性;第二步环合反应采用饱和碳酸钠吸收废气和副产物,并且采用水喷淋的方法进一步减少对环境的危害;第三步筛选出合适的甲胺种类等参数,最终产物有99.2%的纯度。三步综合有57.5%的收率,反应条件温和简单,对环境友好,初步达到工业化的要求。
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