钛钒镍复相材料制备及电化学储氢性能研究

来源 :吉林大学 | 被引量 : 0次 | 上传用户:wfljk
下载到本地 , 更方便阅读
声明 : 本文档内容版权归属内容提供方 , 如果您对本文有版权争议 , 可与客服联系进行内容授权或下架
论文部分内容阅读
含准晶相的Ti-V-Ni复相合金在电化学储氢领域中的应用受限,其原因在于其电化学放电容量易衰减、循环稳定性差。在本论文工作中,以含准晶相的Ti1.4V0.6Ni复相合金为研究对象,针对以上问题,采用添加高储氢容量的化合物以及合金表面修饰等技术制备新型复合材料,以期改进该复相合金的电化学储氢性能。主要研究内容及结果如下:(1)将具有高储氢量的配位金属氢化物LiAlH4与Ti1.4V0.6Ni合金复合,制备了Ti1.4V0.6Ni+xLiAlH4(x=0.5,1,1.5,2,2.5,wt.%)系列复合储氢材料。由于LiAlH4在常温下呈亚稳态,在机械球磨的作用下,部分LiAlH4发生分解反应,因此合金表面包覆层中含有LiAlH4及其分解产物,同时,Ti1.4V0.6Ni合金颗粒表面发生吸氢反应。当合金电极与电解液接触后,包覆层随即与碱性电解质发生反应使电解液中含有LiOH,适量LiOH优先分散在Ti1.4V0.6Ni合金表面缺陷位置而保护合金,防止储氢合金氧化与溶解而提高材料的循环性能。同时,包覆层与储氢合金内部的Li元素溶出过程可以使合金表面形成多孔结构而有利于氢扩散,加速电极催化活性,使Ti1.4V0.6Ni复相合金的电化学性能得到提高。(2)石墨烯是二维材料,具有很高的比表面积兼具优异的电导率和极好的化学稳定性,通常作为添加剂掺杂到电极材料中来提高电极的电化学性能,氢可吸附在石墨烯表面形成sp3 C-H键而具备理论储氢容量,同时,石墨烯的厌水性能可以作为超薄的保护层来防止合金在碱性环境中的腐蚀。此外,多壁碳纳米管(MWNTs)已经在储氢合金领域得到了广泛应用,可以促进储氢合金的吸/放氢动力学过程,阻止合金颗粒在机械球磨的作用下再次团聚。将碳材料(石墨烯和多壁碳纳米管)与Ti1.4V0.6Ni合金复合,使碳材料附着在合金颗粒表面,通过控制碳材料添加量来控制包覆层的厚度。研究结果表明,合金表面包覆碳材料能够有效抑制合金中的V元素在电解液中的溶解,起到保护负极组分的作用。包覆10wt.%石墨烯的Ti1.4V0.6Ni储氢合金经过50次充放电循环,容量保持率较Ti1.4V0.6Ni合金提高了6.5%。包覆多壁碳纳米管的储氢合金最大放电容量达295.5 mAh g-1,提高了30%,100个充放电循环后的容量保持率也有所改善。(3)过渡金属碳化物(TMC)的d带电子结构特殊,其催化性能与铂族金属相似,其中,Mo2C和WC在析氢反应领域中被广泛应用,并且催化析氢性能优异。选取具有氢催化活性的过渡金属碳化物(Mo2C和WC)作为包覆物质,利用机械球磨的方法将其包覆在Ti1.4V0.6Ni合金颗粒表面,分别得到了Ti1.4V0.6Ni@Mo2C和Ti1.4V0.6Ni@WC复合材料,研究发现,在Ti基储氢合金中添加不同质量碳化物后,复合材料的电化学性能出现不同变化。研究发现,包覆Mo2C或包覆WC对储氢合金的电化学储氢性能的影响差别不大,这是因为二者性质相似。200个电化学充放电循环后,Ti1.4V0.6Ni@WC的容量保持率为67.4%,相比空白合金提高约30%。理论分析认为,包覆过渡金属碳化物能够有效克服储氢合金颗粒表面产生氧化膜,同时包覆层具有的高度稳定性可有效阻止合金活性元素损失及体积膨胀。(4)金属有机骨架化合物(MOFs)具备周期性多孔构造与多孔结构,其比表面积大、孔径可调、骨架结构多样性,近年,已有很多研究将MOFs引入储氢领域。采用化学反应沉淀方法,将MOFs原位生长在Ti1.4V0.6Ni合金表面实现合金的表面改性。选取具有优异吸附能力的多巴胺,使其在合金表面自聚合形成聚多巴胺(PDA),进而通过常温共沉淀的方法在PDA表面原位生长ZIF-67,热处理得到Ti1.4V0.6Ni@C@Co3O4材料。电化学研究结果表明,以PDA为前驱体的碳膜能够显著提高材料整体的导电性,电极材料界面的电荷转移电阻能够得到降低,同时抑制合金活性组分的溶解,以ZIF-67为前驱体形成的Co3O4能有效催化电极的充放电动力学过程,Co3O4的多孔结构亦可提供氢扩散通道,促进氢扩散过程,复合材料经300个充放电循环后的容量保持率提高约120%。
其他文献
党员干部的传统文化素养如何,目前缺乏专题研究。结合重庆正在广泛深入开展的"唱读讲传"活动,专门就党员干部传统文化素养进行调查,建议强化"回头看",多措并举,重植"文化"之
《高职院校人才培养工作状态数据采集平台》(以下简称数据平台)是高等职业院校人才培养工作评估的重要组成部分,是教育管理部门和社会各界了解、评定高职院校人才培养工作状
建州女真有两大部——斡朵里部与火儿阿部,他们源于元代五万户府里的斡朵怜万户府与胡里改万户府。斡朵怜又作斡朵里,斡朵里万户猛哥帖木儿,即是努尔哈赤的六世祖孟特穆。努
随着我国金融业体制机制改革的不断深入,经济市场化程度的日益加剧,移动互联网、区块链、人工智能等互联网技术的快速发展,金融业迎来了巨大机遇,同时,也面临着前所未有的挑战。银行间以及银行与非银行金融机构间的竞争日趋激烈,这种竞争已经不仅仅体现在传统银行业务与服务上,更重要的体现在对客户资源的竞争上。客户资源已成为各个金融机构争夺的重要资源,客户关系管理的质量好坏一定程度上决定银行的兴衰。兰州银行作为西
经济新常态下的新兴产业、服务业、小微企业作用更凸显,生产小型化、智能化、专业化将成产业组织新特征;在当前的新常态形势下,我国的微企业数量成倍增长中产生的一系列发展
【正】 宽甸县地处辽东边陲,自古以来,就是多民族共同居住的地方。自明代建州女真进入宽甸后,与各族人民在这里劳动、生息、繁衍,共同开发和建设这块美丽富饶的土地。 一、建
针对隧道爆破振动引起建筑结构的损伤问题,首先阐述隧道爆破振动峰值振速和频率的衰减规律;然后总结隧道爆破下采用反应谱法、时程分析法、损伤指数量化法和现场试验测试法得
明代初期建州女真的社会形态蒋维忠建州女真在元代居住在今黑龙江依兰县,是沿松花江和牡丹江的女真人斡朵里部和胡里改部。元末,两部分别南迁。明初,明廷先后在胡里改设置建州卫
<正> 笔者自拟溃疡散,用治胃及十二指肠溃疡,疗效满意,介绍如下: 组成:柴胡10克,白芍、枳实、羌活鱼(微火炕干,为末冲服)各15克,吴萸6克,黄连8克,瓦楞子(煅)、乌贼骨各20克。
随着社会主义建设稳步发展,桥梁工程数量不断提升,人们期许通过桥梁工程建设保障自身出行便利的同时,对桥梁施工质量关注度也随之提高,施工技术作为保障施工质量的重要手段,